methyl 4-(4-pentenylidene)-1-piperidinecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl 4-(4-pentenylidene)-1-piperidinecarboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 4-pent-4-enylidenepiperidine-1-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₂
• 分子量: 251.369
• InChiKey: DZRXTJZLHGEGIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(4-pentenylidene)-1-piperidinecarboxylate 在 ruthenium trichloride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium periodate 、 2,2'-bis(diphenyloxyphosphino)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-叔丁基4-乙基4-氰基哌啶-1,4-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化非共轭二烯迁移氢氰化构建远程氰基取代的季碳中心

  摘要：

  过渡金属催化的迁移功能化已成为构建远离“起始”位置的 C-C 键的可靠方案。然而，类似的第四纪碳中心建设策略仍不完善，且报道数量有限。在此，我们报道了镍催化非共轭二烯的迁移氢氰化，以构建远程氰基取代的季碳中心。该转化具有卓越的区域选择性、温和的反应条件、广泛的底物范围和高产率。一系列产物衍生化凸显了该方法的合成效用，并且该转化的潜力已扩展到合成TRPV1拮抗剂和克布拉查明全合成的关键中间体。密度泛函理论（DFT）研究表明，特定的催化袋在氰基取代的季碳中心的选择性形成中发挥着重要作用。

  DOI：

  10.1007/s11426-024-2182-9
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-4-哌啶甲酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 碘苯二乙酸 、 碘 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl 4-(4-pentenylidene)-1-piperidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过β-和γ-氨基酸的自由基脱羧合成官能化氮杂环

  摘要：

  通过β-和γ-氨基酸的自由基脱羧获得碘化或氧化氮杂环。这种温和、通用的反应可用于合成生物活性产品，如 4-芳基哌啶、羟基化哌啶和新型抗真菌剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400698

文献信息

• Synthesis of Functionalized Nitrogen Heterocycles by Radical Decarboxylation of β- and γ-Amino Acids
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernández、Yolanda de León、José R. Murguía、Abigail Rodriguez-Afonso

  DOI：10.1002/ejoc.200400698

  日期：2005.2

  Iodinated or oxygenated nitrogen heterocycles are obtained by radical decarboxylation of β- and γ-amino acids. This mild, versatile reaction is applied to the synthesis of bioactive products, such as 4-arylpiperidines, hydroxylated piperidines, and new antifungal agents.

  通过β-和γ-氨基酸的自由基脱羧获得碘化或氧化氮杂环。这种温和、通用的反应可用于合成生物活性产品，如 4-芳基哌啶、羟基化哌啶和新型抗真菌剂。
• 10.1007/s11426-024-2182-9
  作者：Xing, Yidan、Yu, Rongrong、Jiao, Mingdong、Wang, Ting、Fang, Xianjie

  DOI：10.1007/s11426-024-2182-9

  日期：——

  remote from the “initiation” position. However, a similar strategy for the construction of quaternary carbon centers is still underdeveloped and only a limited number of reports exist. Herein, we report a nickel-catalyzed migratory hydrocyanation of unconjugated dienes to construct remote cyano-substituted quaternary carbon centers. This transformation features exceptional regioselectivity, mild reaction

  过渡金属催化的迁移功能化已成为构建远离“起始”位置的 C-C 键的可靠方案。然而，类似的第四纪碳中心建设策略仍不完善，且报道数量有限。在此，我们报道了镍催化非共轭二烯的迁移氢氰化，以构建远程氰基取代的季碳中心。该转化具有卓越的区域选择性、温和的反应条件、广泛的底物范围和高产率。一系列产物衍生化凸显了该方法的合成效用，并且该转化的潜力已扩展到合成TRPV1拮抗剂和克布拉查明全合成的关键中间体。密度泛函理论（DFT）研究表明，特定的催化袋在氰基取代的季碳中心的选择性形成中发挥着重要作用。