(Z)-hex-2-en-1-yl methyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-hex-2-en-1-yl methyl carbonate
• 英文别名: [(Z)-hex-2-enyl] methyl carbonate
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: JLEQHDGACOVDNU-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苄基丙二腈 、 (Z)-hex-2-en-1-yl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到(R)-2-benzyl-2-(hex-1-en-3-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）/ Bisoxazolinephosphine催化的区域和对映选择性烯丙基取代

  摘要：

  铑（I）/双恶唑啉膦组合已被开发为通用催化剂，可实现支链消旋烯丙基碳酸酯中各种氮，碳，氧和硫亲核试剂的动态动力学不对称烯丙基化。在中性条件下可以获得独家的分支选择性和高达99％的对映体过量。线性烯丙基底物（Z和E）也可以转化为具有出色的区域选择性和对映选择性的相同手性支链产物。分离并表征了手性π-烯丙基-Rh（III）/ NPN中间体，以了解高选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c00712
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-己烯-1-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到(Z)-hex-2-en-1-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烷基化烯丙基-烯丙基偶联反应

  摘要：

  在带有N-杂环卡宾配体的铜催化剂存在下，已经开发出了使用烯丙基，双（频哪醇）二硼和烯丙基磷酸酯的烷基化烯丙基-烯丙基偶联剂。该反应以良好的产率，高的区域选择性和Z 选择性提供了硼基取代的1,5-二烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201404173

文献信息

• Reactivity of tert-butanesulfinamides in palladium-catalyzed allylic substitutions
  作者：Laetitia Mistico、Emel Ay、Vaizanne Huynh、Aurelie Bourderioux、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Julie Oble、Alejandro Perez-Luna、Giovanni Poli、Guillaume Prestat

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.026

  日期：2014.6

  The performance of tert-butanesulfinamides as nitrogen nucleophiles in Pd(0)-catalyzed allylic substitution reactions has been investigated. Metalated N-alkyl and N-acetyl sulfinamides have been identified as suitable partners for the reaction with π-allyl–palladium complexes. The cross-coupling of N-acetyl tert-butanesulfinamide with 2- or 3-substituted linear allylic carbonates is achieved in the

  已经研究了叔丁烷亚磺酰胺在Pd（0）催化的烯丙基取代反应中作为氮亲核试剂的性能。已确定金属化的N-烷基和N-乙酰基亚磺酰胺是与π-烯丙基-钯配合物反应的合适伙伴。在Pd（OAc）2（5 mol％）和dppe（7.5 mol％）的存在下，N-乙酰基叔丁烷亚磺酰胺与2-或3-取代的线性烯丙基碳酸酯的交叉偶联是不需要的根据。反应以高收率（59–98％）进行以产生相应的E完全区域选择性和高度非对映选择性的结构构型的线性烯丙基亚磺酰胺。硫原子在整个烯丙基化过程中保持构型稳定，因此以对映体纯的形式获得偶联产物。
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。
• Enantioselective Synthesis of 3-Allylindolizines via Sequential Rh-Catalyzed Asymmetric Allylation and Tschitschibabin Reaction
  作者：Ke Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03383

  日期：2020.12.18

  The first highly regio- and enantioselective synthesis of 3-allylindolizines has been developed by the sequential Rh-catalyzed asymmetric allylation and Tschitschibabin reaction. Above the 20:1 branch/linear ratio, up to a 96% yield and 99% ee could be obtained with the help of tert-butyl-substituted chiral bisoxazolinephosphine ligand. In situ generated highly nucleophilic 2-alkylpyridinium ylides

  通过顺序的Rh催化的不对称烯丙基化和Tschitschibabin反应，已经开发出了3-allylindolizines的第一个高度区域和对映选择性的合成。高于20：1的支链/线性比，借助于叔丁基取代的手性双恶唑啉膦配体可以获得高达96％的产率和99％的ee。在环化之前，利用原位产生的高度亲核的2-烷基吡啶鎓烷基化物进行不对称烷基化反应。
• Cp*Co(III)-Catalyzed γ-Selective C–H Allylation/Hydroamination Cascade for the Synthesis of Dihydroisoquinolines
  作者：Suh Young Choi、Hyeon Dae Kim、Jong-Un Park、Sun-a Park、Ju Hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03977

  日期：2019.12.20

  A Cp*Co(III)-catalyzed γ-selective C-H allylation/hydroamination cascade toward the synthesis of 3,4-dihydroisoquinolines (DHIQs) has been successfully developed, starting from NH ketimines and allyl carbonates. Notably, highly efficient and γ-selective C-H allylations were accomplished using γ-substituted allyl reagents, thus overcoming the issues of poor α/γ selectivity and low reactivity of previous

  从NH酮亚胺和碳酸烯丙酯开始，已经成功地开发了一种Cp * Co（III）催化的γ-选择性CH烯丙基化/加氢胺化级联反应，用于合成3,4-二氢异喹啉（DHIQs）。值得注意的是，使用γ-取代的烯丙基试剂可实现高效且具有选择性的CH烯丙基化，从而克服了先前过渡金属催化的CH烯丙基化的较差的α/γ选择性和低反应性的问题。碳酸烯丙酯的立体化学是关键因素，并且使用（Z）-烯丙基碳酸酯实现DHIQ的合成。
• A New Route to Cyclopentenones via Ruthenium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Allylic Carbonates with Alkenes
  作者：Yasuhiro Morisaki、Teruyuki Kondo、Take-aki Mitsudo

  DOI：10.1021/ol0000206

  日期：2000.4.1

  [RuCl2(CO)3]2/Et3N and (eta 3-C3H5)RuBr(CO)3/Et3N are highly effective catalyst systems for carbonylative cyclization of allylic carbonates with alkenes to give the corresponding cyclopentenones in high yields. For example, treatment of allyl methyl carbonate (1a) with 2-norbornene (2a) in the presence of a catalytic amount of [RuCl2(CO)3]2 (2.5 mol %) and Et3N (10 mol %) at 120 degrees C for 5 h under

  [RuCl2（CO）3] 2 / Et3N和（η3-C3H5）RuBr（CO）3 / Et3N是高效的催化剂体系，用于烯丙基碳酸酯与烯烃的羰基环化，以高收率得到相应的环戊烯。例如，在120℃下在催化量的[RuCl2（CO）3] 2（2.5 mol％）和Et3N（10 mol％）的存在下用2-降冰片烯（2a）处理碳酸烯丙基甲酯（1a）在3个大气压的一氧化碳下保持5小时，得到相应的环戊烯酮，exo-4-methyltricyclo [5.2.1.0（2,6）] dec-4-en-3-one（3a），产率为80％，立体选择性高（ exo 100％）。