(1-氯丙-2-烯基)三甲基硅烷 | 67965-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (1-氯丙-2-烯基)三甲基硅烷
• 英文名称: (1-chloro-2-propenyl)trimethylsilane
• 英文别名: 3-chloro-3-trimethylsilyl-1-propene；(1-chloroallyl)trimethylsilane；1-Chloroprop-2-enyl(trimethyl)silane
• CAS: 67965-28-0
• 化学式: C₆H₁₃ClSi
• 分子量: 148.708
• InChiKey: FLWBREJBWMPIHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73-76 °C(Press: 100 Torr)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-氯丙-2-烯基)三甲基硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 dihydrogen hexachloroplatinate 、 1,1-二溴乙烷 、 叔丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1,1-diphenyl-2,2-bis(trimethylsilyl)silacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  2-Lithio-2-(trimethylsilyl) silacyclopentane 和 2-Lithio-2-(phenylthio) silacyclopentane 的生成及其在合成 1,4-丁二醇和γ-羟基酮中的用途

  摘要：

  在 THF-HMPA 中用叔丁基锂处理 2-（三甲基甲硅烷基）硅杂环戊烷，以良好的收率得到 2-锂硫基-2-（三甲基甲硅烷基）硅杂环戊烷。向锂化合物中加入烷基碘可提供 2-烷基-2-（三甲基甲硅烷基）硅杂环戊烷，在用 H2O2-KF 和连续用 n-Bu4NF 处理后，它会转化为 1-烷基-1,4-丁二醇。2-锂硫-2-(三甲基甲硅烷基)硅杂环戊烷与醛反应生成2-亚烷基硅杂环戊烷，通过碳-硅键的氧化断裂将其转化为γ-羟基酮。衍生自 2-(苯硫基) 硅杂环戊烷和叔丁基锂的 2-Lithio-2-(苯硫基) 硅杂环戊烷在用醛处理后得到具有甲硅烷基烷基取代基的烯基硫化物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1694
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-氯丙烯 在 lithium 、 二环己胺 作用下， 生成 (1-氯丙-2-烯基)三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  氯化铜(I)催化多卤化物与烯丙基硅烷的反应

  摘要：

  烯丙基三甲基硅烷在铜物质（例如氯化铜（I）、氯化铜（II）或金属铜）存在下与多卤化合物反应，形成含有烯丙基的多卤化合物。除了烯丙基三甲基硅烷之外的其他烯丙基硅烷衍生物也与四氯化碳反应。3-氯-或3-溴-3-三甲基甲硅烷基-1-丙烯得到4,4,4-三氯-1-三甲基甲硅烷基-1-丁烯。碳酸1-三甲基甲硅烷基烯丙酯乙酯提供碳酸乙酯4,4,4-三氯-1-丁烯酯以及氢三氯甲基化产物。2-甲基-3-三甲基甲硅烷基-1-丙烯基于添加三氯甲基基团然后从2-甲基基团消除氢产生产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.3055

文献信息

• Influence of functional substitution of allyl halides on their ni(co)4 promoted carbonylative cycloaddition with acetylenes
  作者：Francisco Camps、Josep M. Moreto、Lluis Pages

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92256-2

  日期：1992.4

  were shown to favour competing side reactions such as allyl self-coupling. However, only cyclopentenones were obtained from either centrally or terminally substituted silylallyl halides. Substitution at both ends of the allyl moiety led to the formation of 4,5-disubstituted cyclopentenones. Important mechanistic information could be achieved from determination of the relative stereochemistry in these

  已经研究了烯丙基卤化物的功能取代对标题反应结果的影响。吸电子和烯烃基团根据其位置而具有不同的作用。当将它们置于烯丙基部分的中心位置时，发现羰基化环加成是丙酮中的主要反应，仅产生环己烯酮（或芳香族）衍生物。相反，在末端位点和与烯丙基官能团的过度结合中的相同基团显示出有利于竞争性副反应，例如烯丙基自偶联。然而，仅环戊烯酮是从中心或末端取代的甲硅烷基烯丙基卤化物获得的。烯丙基部分的两端取代导致4，5-二取代的环戊烯酮的形成。
• Etude de l'alkylation d'organolithiens allyliques monochlores: Synthese en une etape de chlorures allyliques secondaires ou tertiaires et/ou de chlorures vinyliques de configuration Z
  作者：B. Mauze、P. Ongoka、L. Miginiac

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85127-x

  日期：1984.3

  Le chloroallyllithium et le gem-chloro(méthyl) allyllithium réagissent facilement avec une large variété d'agents alkylants, pour conduire, en une seule étape, à des chlorures allyliques secondaires ou tertiaires et/ou à des chlorures vinyliques de configuration Z.

  乐chloroallyllithium等乐宝石氯（甲基）烯丙基锂réagissentfacilement AVEC UNE大综艺D'代理alkylants，倒conduire，EN UNE seule ETAPE，一个DES chlorures allyliques次级线圈，欧tertiaires等/ OU一个DES chlorures vinyliques去配置ž。
• A NOVEL AND CONVENIENT REGIO-CONTROLLED SYNTHESIS OF α-HALOGEN-SUBSTITUTED ALLYLSILANES. STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF Z-ALKENYL HALIDES
  作者：Akira Hosomi、Masatomo Ando、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.1984.1385

  日期：1984.8.5

  α-Halogen-substituted allylsilanes, prepared conveniently by the in situ reaction of lithiated allyl halides with chlorosilane in a regio-controlled manner, react with various electrophiles to give the corresponding alkenyl halides with high Z preference.

  α-卤素取代的烯丙基硅烷是通过石化烯丙基卤化物与氯代硅烷以区域控制的方式发生原位反应而方便制备的。
• Synthesis of 3,5-Disubstituted 1,2-Dioxolanes through the Use of Acetoxy Peroxyacetals
  作者：Alexis Pinet、Thuy Linh Nguyen、Guillaume Bernadat、Bruno Figadère、Laurent Ferrié

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01616

  日期：2019.6.21

  The synthesis of acetoxyendoperoxyacetal derivatives allowed the formation of functionalized 3,5-disubstituted 1,2-dioxolanes through the formation of reactive peroxycarbenium species under Lewis acid mediation. The introduction of a neutral nucleophile such as allylsilane, silane, or silyl enol ether was accomplished with moderate to good yields. The two studied Lewis acids, TiCl4 and SnCl4, gave

  乙酰氧基过氧缩醛衍生物的合成允许在路易斯酸介导下通过反应性过氧碳鎓物种的形成而形成官能化的3,5-二取代的1,2-二氧戊环。中性亲核试剂如烯丙基硅烷，硅烷或甲硅烷基烯醇醚的引入以中等至良好的产率完成。两种研究的路易斯酸TiCl 4和SnCl 4给出了相反的结果。在TiCl 4作为路易斯酸的实验中，对反式非对映异构体的更高的非对映选择性是由顺式异构体产物的更快降解引起的，这通常导致产率降低。计算结果支持了该结果的合理化。
• Synthesis and Reactions of 1-(Trimethylsilyl)allyl Chloride
  作者：Nobujiro Shimizu、Fumihiro Shibata、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.57.3017

  日期：1984.10

  1-(Trimethylsilyl)allyl chloride prepared conveniently from 1,3-dichloropropene reacted smoothly with organocopper compounds yielding terminal alkenylsilanes, while its Grignard reactions with carbonyl compounds gave the corresponding alcohols with the regioselection depending sensitively on substrates.

  由 1,3-二氯丙烯方便地制备的 1-（三甲基甲硅烷基）烯丙基氯与有机铜化合物顺利反应生成末端烯基硅烷，而其与羰基化合物的格利雅反应生成相应的醇，区域选择取决于底物。