(2R)-2-羟基-1,2-双(3-甲基苯基)乙酮 | 181655-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (2R)-2-羟基-1,2-双(3-甲基苯基)乙酮
• 英文名称: (R)-2-hydroxy-1,2-bis(3-methylphenyl)ethanone
• 英文别名: (R)-2-hydroxy-1,2-di-m-tolylethan-1-one；(2R)-2-hydroxy-1,2-bis(3-methylphenyl)ethanone
• CAS: 181655-62-9
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: BXSJLLLBDMWLJU-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 在 rubidium carbonate 、 (S)-5-(hydroxydiphenylmethyl)-2-pentafluorophenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 4-三氟甲基苯硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2R)-2-羟基-1,2-双(3-甲基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  揭示有机催化机理，并在次级领域进行原位修饰

  摘要：

  次球相互作用在控制有机金属和酶催化剂的反应性和选择性方面起着基本作用。然而，缺乏将二级球改性剂明确地掺入有机催化体系的研究。在这项工作中，我们介绍了一种在反应条件下通过动态共价键合在其次级领域对有机催化剂进行原位系统修饰的方法。作为概念验证，我们将硼酸用作含有羟基手柄的N杂环卡宾的二级球改性剂。在反应混合物中形成的键合体系催化具有挑战性的底物类型的对映体选择性安息香缩合，所述底物类型包含吸电子基团。线性回归与数据可视化相结合可以查明不同底物对映选择性的不同来源，而决策树算法则可以为适当的二级球修饰剂制定选择标准。这种高度模块化的催化方法与机器学习技术的结合提供了机械方面的见解，并指导了在低有机催化剂负载下克级反应的简化优化过程。

  DOI：

  10.1038/s41557-019-0258-1

文献信息

• Synthesis of new chiral keto alcohols by baker’s yeast
  作者：Tülay Yıldız、Nurgül Çanta、Ayşe Yusufoğlu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.01.003

  日期：2014.2

  Fourteen chiral α- and β-keto alcohols 2a–2r were synthesized by the asymmetric reduction of their corresponding diketones 1a–1r via baker’s yeast. In addition, ten corresponding racemic α-keto alcohols were synthesized by the benzoin condensation of their corresponding aldehydes, which were used for the determination of the ee values through their chiral resolution on chiral HPLC. Amongst the 15 diketones

  通过面包酵母通过不对称还原相应的二酮1a - 1r，合成了14种手性α-和β-酮醇2a - 2r。此外，通过苯甲酸的相应醛的苯偶姻缩合反应，合成了十种相应的外消旋α-酮醇，它们通过手性HPLC上的手性拆分用于测定ee值。在这15种二酮中，1j和手性α-酮醇2i，2j和手性β-酮醇2r是新型化合物。六种酮醇2b，2c，2d，2f，面包酵母首次合成了2h和2p。文献中有一些研究，其中在与本文报道的条件不同的各种条件下，将面包酵母应用于二酮1a，1g，1e，1k和1n。这些研究的产量和ee值不如我们的结果高。合成的所有酮醇均通过IR，NMR（1 H和13 C）和MS表征。还讨论了二酮的结构与产率，非对映选择性和对映体过量之间的关系。
• Chiral iron complex catalyzed enantioselective oxidation of racemic benzoins
  作者：Pandi Muthupandi、Santosh Kumar Alamsetti、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1039/b904021h

  日期：——

  An efficient, economic and environmentally friendly enantioselective oxidation of racemic benzoins (alpha-hydroxy ketones) catalyzed by a chiral iron complex has been developed using molecular oxygen as a terminal oxidant with good selectivity and excellent enantiomeric excess.

  使用分子氧作为末端氧化剂，具有良好的选择性和优异的对映体过量，已开发了一种由手性铁配合物催化的外消旋安息香（α-羟基酮）对映体的高效，经济和环境友好的对映选择性氧化。
• Galactose Oxidase Model: Biomimetic Enantiomer-Differentiating Oxidation of Alcohols by a Chiral Copper Complex
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Sreedevi Mannam、Pandi Mutupandi、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/chem.200802064

  日期：2009.1.19

  GO for it! An enantiopure galactose oxidase (GO) enzyme model has been synthesized from readily available (R)‐binam and Cu(OTf)2 (see scheme; TEMPO=2,2,6,6‐tetramethyl‐piperidin‐1‐oxyl), and has been effectively used as an efficient chiral catalyst for the oxidative kinetic resolution of secondary alcohols. This is the first chiral copper‐catalyzed oxidative kinetic resolution of racemic benzoins and

  大胆试试吧！对映纯半乳糖氧化酶（GO）酶模型已从现成的（R）-比纳姆和Cu（OTf）2（参见方案; TEMPO = 2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧）合成，并且已有效地用作仲醇的氧化动力学拆分的有效手性催化剂。这是外消旋安息香的第一个手性铜催化的氧化动力学拆分，也是合成高度重要的对映体富集的安息香的最简单方法。
• Catalytic Asymmetric Acyloin Rearrangements of α-Ketols, α-Hydroxy Aldehydes, and α-Iminols by <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide–Metal Complexes
  作者：Li Dai、Xiangqiang Li、Zi Zeng、Shunxi Dong、Yuqiao Zhou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01626

  日期：2020.7.2

  N′-dioxide complex as catalyst. This strategy provided an array of optically active 2-acyl-2-hydroxy cyclohexanones in moderate to good yields with high enantioselectivities. The asymmetric isomerizations of acyclic α-hydroxy aldehydes and α-iminols were achieved as well under modified conditions, affording the corresponding chiral α-hydroxy ketones and α-amino ketones in moderate results. Moreover, further

  环状α-酮醇的高度对映选择性酰基肌醇重排反应已经开发出来，其中手性Al（III）–N，N'-二氧化物配合物为催化剂。该策略以中等到良好的产率和高对映选择性提供了一系列光学活性的2-酰基-2-羟基环己酮。在改性条件下也可以实现无环α-羟基醛和α-亚氨基的不对称异构化，得到中等程度的相应手性α-羟基酮和α-氨基酮。此外，将产物进一步转化为对映体富集的二醇。
• Organocatalytic Enantioselective Protonation for Photoreduction of Activated Ketones and Ketimines Induced by Visible Light
  作者：Lu Lin、Xiangbin Bai、Xinyi Ye、Xiaowei Zhao、Choon-Hong Tan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/anie.201707899

  日期：2017.10.23

  The first catalytic asymmetric photoreduction of 1,2‐diketones and α‐keto ketimines under visible light irradiation is reported. A transition‐metal‐free synergistic catalysis platform harnessing dicyanopyrazine‐derived chromophore (DPZ) as the photoredox catalyst and a non‐covalent chiral organocatalyst is effective for these transformations. With the flexible use of a chiral Brønsted acid or base in

  报道了在可见光照射下1,2-二酮和α-酮酮亚胺的首次催化不对称光还原。利用双氰基吡嗪衍生的生色团（DPZ）作为光氧化还原催化剂和非共价手性有机催化剂的无过渡金属协同催化平台对这些转化有效。通过在H +转移交换中灵活地使用手性布朗斯台德酸或碱来控制难以捉摸的对映选择性质子化，可以获得高收率和对映选择性的各种手性α-羟基酮和α-氨基酮。