(S)-4-叔丁基-1-(三甲基硅氧基)环己烯 | 100190-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (S)-4-叔丁基-1-(三甲基硅氧基)环己烯
• 英文名称: (S)-4-tert-butyl-1-(trimethylsilyloxy)cyclohexene
• 英文别名: (S)-4-tert-butyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene；(S)-(-)-4-tert-butyl-1-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene；[(4S)-4-tert-butylcyclohexen-1-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 100190-34-9
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: BCKVEAXTYNUKAD-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-67 °C(Press: 0.44 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-叔丁基-1-(三甲基硅氧基)环己烯 在 三苯基膦钯 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ((S)-4-tert-Butyl-cyclohex-1-enyl)-acetic acid 1-isopropyl-2-methyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  External Chiral Ligand-Mediated Enantioselective Peterson Reaction of α-Trimethylsilanylacetate with Substituted Cyclohexanones

  摘要：

  graphicThe asymmetric Peterson reaction of an alpha-trimethylsilanylacetate with 4-substituted and 3,5-disubstituted cyclohexanones was mediated by an external chiral tridentate ligand to give the corresponding olefins with an axial chirality in high yields and enantioselectivities of up to 85%.

  DOI：

  10.1021/ol0269749
• 作为产物：
  描述：

  D-苯甘氨醇 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 正己烷 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 127.0h， 生成 (S)-4-叔丁基-1-(三甲基硅氧基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  Barr, Donald; Berrisford, David J.; Jones, Raymond V. H., Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 8, p. 1048 - 1052

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric deprotonation of prochiral ketones using chiral lithium amide bases
  作者：Christian M. Cain、Richard P.C. Cousins、Greg Coumbarides、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85435-1

  日期：1990.1

  A number of chiral secondary amines have been prepared and used as precursors to the corresponding chiral lithium amide bases. Treatment of either cis-2,6-dimethylcyclohexanone or 4-tert-butylcyclohexanone with a chiral lithium amide, followed by electrophilic quench, gives chiral products in up to 88% enantiomeric excess. The results with 4-tert-butylcyclohexanone are in disagreement with an earlier

  已经制备了许多手性仲胺并将其用作相应的手性锂酰胺碱的前体。用手性锂酰胺处理顺式2，6-二甲基环己酮或4-叔丁基环己酮，然后进行亲电猝灭，得到手性产物，其对映体过量高达88％。用4-叔丁基环己酮的结果与较早的文献报道不一致，给出较低对映体过量但较高旋光度的产物。
• New Potentially Chelating Chiral Magnesium Amide Bases for Use in Enantioselective Deprotonation Reactions
  作者：William Kerr、Michael Middleditch、Allan Watson

  DOI：10.1055/s-0030-1259282

  日期：2011.1

  to prepare novel chiral magnesium bisamide reagents. These amide bases were subsequently applied within asymmetric deprotonation reactions to probe the potential for chelation-assisted selectivity enhancement. Good levels of selectivity could be achieved (up to 87:13 e.r. (R:S)) across a range of prochiral cyclohexanone substrates when employing a thiophene-derived magnesium bisamide complex.

  合成了一系列手性仲胺，结合了 5 或 6 元杂环，并用于制备新型手性镁双酰胺试剂。随后将这些酰胺碱应用于不对称去质子化反应中，以探索螯合辅助选择性增强的潜力。当使用噻吩衍生的镁双酰胺复合物时，可以在一系列前手性环己酮底物上实现良好的选择性（高达 87:13 er (R:S)）。
• Solution structures of a monodentate chiral lithium amide in the presence of lithium halide
  作者：Keizo Sugasawa、Mitsuru Shindo、Hiroshi Noguchi、Kenji Koga

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01681-4

  日期：1996.10

  Enantioselectivity of deprotonation reaction of 4-tert-butylcyclohexanone (2) by a monodentate chiral lithium amide ((R,R)-1) in THF is strongly influenced by the presence of lithium halides. Aggregation states of this chiral lithium amide in THF-d8 in the absence and in the presence of lithium halides were studied by 6Li and 15N NMR. It is concluded that the mixed dimer (D) is the species to give

  卤化锂的存在强烈影响4-叔丁基环己酮（2）在THF中被单齿手性锂酰胺（（R，R）-1 ）的去质子反应的对映选择性。通过6 Li和15 N NMR研究了该手性锂酰胺在不存在和存在卤化锂的情况下在THF- d 8中的聚集态。结论是混合二聚体（D）是赋予反应高对映选择性的物质。
• Catalytic Asymmetric Reductive Condensation of N-H Imines: Synthesis of<i>C</i>₂-Symmetric Secondary Amines
  作者：Vijay N. Wakchaure、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201608329

  日期：2016.12.19

  A highly diastereoselective and enantioselective Brønsted acid catalyzed reductive condensation of N−H imines was developed. This reaction is catalyzed by a chiral disulfonimide (DSI), uses Hantzsch esters as a hydrogen source, and delivers useful C2‐symmetric secondary amines.

  开发了一种高度非对映选择性和对映选择性的布朗斯台德酸催化的NH亚胺的还原缩合反应。该反应由手性二磺酰亚胺（DSI）催化，使用Hantzsch酯作为氢源，并提供有用的C 2对称仲胺。
• Stereoselective reactions. 28. Effects of the alkyl group at the amide nitrogen of chiral bidentate lithium amides on enantioselective deprotonation reaction
  作者：Kazumasa Aoki、Kiyoshi Tomioka、Hiroshi Noguchi、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00901-0

  日期：1997.10

  chiral bidentate lithium amides () having an alkyl- or a fluoroalkyl substituent at the amide nitrogen was examined. having a 2,2,2-trifluoroethyl group at the amide nitrogen was found to be an excellent chiral base for the present deprotonation reaction. Structures of in solution and solid state are discussed.

  考察了在酰胺氮上具有烷基或氟烷基取代基的手性二齿锂酰胺（）对4-取代的环己酮（）的对映选择性去质子化。发现在酰胺氮上具有2,2,2-三氟乙基的是本去质子化反应的极好的手性碱。讨论了溶液和固态的结构。