(Z)-2-甲基-2-丁烯腈 | 20068-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (Z)-2-甲基-2-丁烯腈
• 英文名称: (Z)-2-methyl-2-butenenitrile
• 英文别名: 2-Methyl-2-butenenitrile；(Z)-2-methylbut-2-enenitrile
• CAS: 20068-02-4
• 化学式: C₅H₇N
• 分子量: 81.1173
• InChiKey: IHXNSHZBFXGOJM-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  121-122 °C(Press: 772 Torr)
• 密度：
  0.81968 g/cm3
• 物理描述：
  2-methyl-2-butenenitrile is a clear amber liquid. (NTP, 1992)
• 闪点：
  less than 67 °F (NTP, 1992)
• 溶解度：
  less than 1 mg/mL at 72° F (NTP, 1992)
• 蒸汽压力：
  74.3 mm Hg at 75 °F ; 148.2 mm Hg at 111° F; 293.8 mm Hg at 149° F (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

其他毒物 - 化学窒息剂

Other Poison - Chemical Asphyxiant

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

可能通过口服、皮肤接触和吸入被吸收。

May be absorbed orally, dermally and by inhalation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-甲基-2-丁烯腈 在 次氯酸 作用下， 生成 3-氯-2-羟基-2-甲基-丁腈
  参考文献：
  名称：

  Gerbaux, Memoires de la Classe des sciences. Academie royale de Belgique. Collection in 8, 1939, vol. 18, # 4, p. 31

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-α-Methyl-crotonaldehyd-trimethylhydrazoniumiodid 在 氢氧化钾 作用下， 生成 (Z)-2-甲基-2-丁烯腈
  参考文献：
  名称：

  Ioffe,B.V.; Zelenina,N.L., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1968, vol. 4, p. 1496 - 1499

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regioselective biocatalytic hydrolysis of (E,Z)-2-methyl-2-butenenitrile for production of (E)-2-methyl-2-butenoic acid
  作者：Eugenia C Hann、Amy E Sigmund、Susan K Fager、Frederick B Cooling、John E Gavagan、Michael G Bramucci、Sarita Chauhan、Mark S Payne、Robert DiCosimo

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.120

  日期：2004.1

  Acidovorax facilis 72W nitrilase catalyzed the regioselective hydrolysis of (E,Z)-2-methyl-2-butenenitrile, producing only (E)-2-methyl-2-butenoic acid with no detectable conversion of (Z)-2-methyl-2-butenenitrile. (E)-2-Methyl-2-butenoic acid, produced in aqueous solution as the ammonium salt, was readily separated from (Z)-2-methyl-2-butenenitrile, and isolated in high yield and purity. The combination

  酸性嗜酸杆菌72W腈水解酶催化（E，Z）-2-甲基-2-丁烯腈的区域选择性水解，仅产生（E）-2-甲基-2-丁烯酸，而未检测到（Z）-2-甲基-丁烯的转化。2-丁腈。在水溶液中以铵盐形式生成的（E）-2-甲基-2-丁烯酸易于与（Z）-2-甲基-2-丁烯腈分离，并以高收率和纯度分离。腈水合酶和若干的酰胺酶活性的组合丛毛单胞睾丸酮菌株还可用于生产的（高度选择性ê）-2-甲基-2-丁从（酸ê，ž）-2-甲基-2-丁腈。
• Rational design of efficient steric catalyst for isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile
  作者：Kaikai Liu、Tiefeng Wang、Minghan Han

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.111259

  日期：2020.12

  intermediates (2PN)NiL2 and (2M2BN)NiL2, both of which take nickel atom out of the catalytic cycle in the isomerization process. To suppress the inhibition effect, new catalytic intermediates are rationally designed based on their computational %Vbur. An efficient method that adding extra ligand 1, 5-bis(diphenylphosphino)pentane (dppp5) to the NiL4 catalyst is selected experimentally. Compared to the results

  2-甲基-3-丁烯腈的催化异构化（2M3BN），在杜邦公司过程的模型反应，已经使用NIL执行4（L =三ø - p作为催化剂-甲苯基磷酸酯）。在2-戊烯腈（2PN）和2-甲基-2-丁烯腈（2M2BN）共存的异构化过程中催化活性降低表明2PN和2M2BN均为催化剂抑制剂，且2M3BN的转化率与含量之间存在定量关系提供2M2BN和2PN中的一个。DFT计算结果表明，抑制作用归因于末端中间体（2PN）NiL 2和（2M2BN）NiL 2的产生，两者都将镍原子带离了异构化过程中的催化循环。为了抑制这种抑制作用，基于计算的％V bur合理设计了新的催化中间体。通过实验选择了向NiL 4催化剂中添加额外的配体1，5-双（二苯基膦基）戊烷（dppp5）的有效方法。与以NiL 4为催化剂获得的结果相比，（dppp5）NiL 2在3 h反应中将2M3BN的转化率从74.5％提高到93.4％，并在最佳条件下提供了对3PN（>
• [EN] PROCESS FOR MAKING NITRILES<br/>[FR] MÉTHODE DE PRODUCTION DE NITRILES
  申请人：INVISTA TECH SARL

  公开号：WO2012005910A1

  公开（公告）日：2012-01-12

  Adiponitrile is made by reacting 3-pentenenitrile with hydrogen cyanide. The 3- pentenenitrile is made by reacting 1,3-butadiene with hydrogen cyanide. The catalyst for the reaction of 1,3-butadiene with hydrogen cyanide to make 3-pentenenitrile is recycled. At least a portion of the recycled catalyst is purified by an extraction process, which separates catalyst degradation products and reaction byproduct from the catalyst.

  腈丙二酮是通过将3-戊烯腈与氰化氢反应制得。3-戊烯腈是通过将1,3-丁二烯与氰化氢反应制得。用于1,3-丁二烯与氰化氢反应制备3-戊烯腈的催化剂是可循环利用的。至少部分循环利用的催化剂通过萃取过程进行纯化，将催化剂降解产物和反应副产物与催化剂分离。
• Solvent Effects and Activation Parameters in the Competitive Cleavage of C−CN and C−H Bonds in 2-Methyl-3-Butenenitrile Using [(dippe)NiH]₂
  作者：Brett D. Swartz、Nicole M. Reinartz、William W. Brennessel、Juventino J. García、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja8000216

  日期：2008.7.1

  weakly coordinating solvents. Variation of the temperature of reaction of [(dippe)NiH]2 with 2M3BN in decane and N,N-dimethylformamide (DMF) allowed for the calculation of Eyring activation parameters for the C-CN activation and C-H activation mechanisms. The activation parameters for the C-H activation pathway were DeltaH(double dagger) = 11.4 +/- 5.3 kcal/mol and DeltaS(double dagger) = -45 +/- 15 e.u

  [(dippe)NiH]2 与 2-甲基-3-丁烯腈 (2M3BN) 在各种极性的溶剂中的反应显示 CH 和 C-CN 活化产物的比率存在显着差异。CH 裂解在极性溶剂中有利，而 CC 裂解在非极性溶剂中有利。这种变化归因于过渡态的不同溶剂化，通过使用空间体积大的溶剂和弱配位溶剂进一步支持了这一点。[(dippe)NiH]2 与 2M3BN 在癸烷和 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中反应温度的变化允许计算 C-CN 活化和 CH 活化机制的 Eyring 活化参数。CH 激活途径的激活参数为 DeltaH(double dagger) = 11.4 +/- 5.3 kcal/mol 和 DeltaS(double dagger) = -45 +/- 15 e。u.，与 C-CN 活化途径的 DeltaH(double dagger) = 17.3 +/- 2.6 kcal/mol 和 DeltaS(double
• Isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile with (bis-diphenylphosphinoferrocene)nickel compounds: Catalytic and structural studies
  作者：Alberto Acosta-Ramírez、Miguel Muñoz-Hernández、William D. Jones、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.042

  日期：2006.9

  The catalytic isomerization of 2-metyl-3-butenenitrile to 3-pentenenitrile was carried out by (dppf)Ni species (dppf = bis-diphenylphosphinoferrocene) in the absence and the presence of Lewis acids. Studies in solution reveal the intermediacy of Ni(II) allyl complexes. Addition of Lewis acids such as BEt3 allow the crystallization and full characterization of the latter by X-ray diffraction studies

  在不存在和存在路易斯酸的情况下，由（dppf）Ni物种（dppf =双-二苯基膦基二茂铁）将2-甲基3-丁烯腈催化异构化为3-戊烯腈。溶液中的研究揭示了Ni（II）烯丙基配合物的中间体。路易斯酸（例如BEt 3）的加入可以通过X射线衍射研究结晶后者，并对其进行全面表征。