1,1,2-三苯基丁-1-烯 | 63019-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 1,1,2-三苯基丁-1-烯
• 英文名称: but-1-ene-1,1,2-triyltribenzene
• 英文别名: 1,1,2-triphenylbut-1-ene；1,1,2-triphenyl-1-butene；1,1-diphenylbut-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 63019-13-6
• 化学式: C₂₂H₂₀
• 分子量: 284.401
• InChiKey: JQKMNNYZQUQIJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2-三苯基丁-1-烯 在 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 生成 butane-1,1,2-triyltribenzene
  参考文献：
  名称：

  未官能化的四取代无环烯烃的不对称氢化。

  摘要：

  不对称氢化已发展成为构建立构中心的最强大工具之一。然而，未官能化的四取代无环烯烃的不对称氢化仍然是不对称合成和未解决挑战的顶峰。我们在此报告了用于此类烯烃的首次，普遍适用的高度对映和非对映选择性氢化的铱催化剂的发现以及该反应的机理见解。通过以优异的收率和高对映对映和非对映选择性成功地氢化了多种电子和空间上不同的烯烃，证明了这种化学的力量。

  DOI：

  10.1002/anie.201912640
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2-triphenylbutan-1-ol 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1,2-三苯基丁-1-烯
  参考文献：
  名称：

  丙苯与超强碱的区域选择性金属化：获得二苯乙烯衍生物的便捷途径†

  摘要：

  丙苯的苄基金属化已经用 LIC-KOR 超强碱进行了阐述；该方法已应用于二苯乙烯衍生物的新合成中。

  DOI：

  10.1039/a706203f

文献信息

• Synthesis of Tetrasubstituted Olefins by Pd-Catalyzed Addition of Arylboronic Acids to Internal Alkynes
  作者：Chengxiang Zhou、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol047759q

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] Tetrasubstituted olefins are readily prepared by the Pd-catalyzed cis addition of two aryl groups from an arylboronic acid to opposite ends of the triple bond of internal alkynes. The synthesis proceeds under very mild reaction conditions and tolerates a wide variety of functional groups, including alcohol, aldehyde, ester, TMS, and acetal groups.

  [反应：见正文]通过从芳基硼酸到内部炔烃三键相反端的Pd催化顺式加成两个芳基，可以容易地制备四取代的烯烃。合成在非常温和的反应条件下进行，并且可以耐受多种官能团，包括醇，醛，酯，TMS和缩醛基。
• Tetrasubstituted Olefin Synthesis via Pd-Catalyzed Addition of Arylboronic Acids to Internal Alkynes Using O₂ as an Oxidant
  作者：Chengxiang Zhou、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo060104d

  日期：2006.4.1

  alkynes provides a convenient route to a wide variety of tetrasubstituted olefins. The reaction is conducted in DMSO using molecular O2 as an oxidant in the absence of any base. The reaction involves the cis addition of two aryl groups from the arylboronic acid to opposite ends of the triple bond of the internal alkyne. The synthesis tolerates a wide variety of functional groups, including alcohol, aldehyde

  芳基硼酸和内部炔烃的Pd（II）催化反应为广泛的四取代烯烃提供了便捷的途径。该反应在不存在任何碱的情况下使用分子O 2作为氧化剂在DMSO中进行。该反应涉及从芳基硼酸顺式加成两个芳基至内部炔的三键的相对端。该合成可耐受多种官能团，包括醇，醛，酯，TMS和乙缩醛基团。富电子的二烷基乙炔（例如4-辛炔）以中等收率提供高度取代的1,3-二烯。通过芳基硼酸的均偶联，非常温和的O 2 / DMSO条件也提供了良好的佳收率的联芳基。
• Oxidative Heck Arylation for the Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Olefins Using Nitroxides as Oxidants
  作者：Zhiheng He、Sylvia Kirchberg、Roland Fröhlich、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201108211

  日期：2012.4.10

  and dioxygen serve as oxidants in highly stereoselective oxidative Pd‐catalyzed Heck arylations in which aryl boronic acids are used to synthesize triarylalkyl‐substituted olefins. The reactions occur under very mild conditions at room temperature. As an example, the threefold sequential arylation of methyl acrylate is the crucial step in the stereoselective synthesis of Z‐Tamoxifen.

  一二三 在高度立体选择性氧化的Pd催化的Heck芳基化反应中，一氧化氮和二氧用作氧化剂，其中芳基硼酸用于合成三芳基烷基取代的烯烃。该反应在室温下在非常温和的条件下发生。例如，丙烯酸甲酯的三重顺序芳基化是Z-他莫昔芬立体选择性合成的关键步骤。
• Iterative Synthesis of Alkenes by Insertion of Lithiated Epoxides into Boronic Esters
  作者：Kevin Bojaryn、Stefan Fritsch、Christoph Hirschhäuser

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00517

  日期：2019.4.5

  The insertion of lithiated epoxides into boronic esters followed by thermal syn-elimination provides a stereospecific entry to alkenes. This process avoids transition metals and is amenable to iteration to provide higher substitution patterns.

  锂化的环氧化物的插入硼酸酯，随后通过热合成在剔除提供立体有择的条目为烯烃。该过程避免了过渡金属，并且易于迭代以提供更高的取代模式。
• SnCl4–Zn: a novel reductive system for deoxygenative coupling of aliphatic, aromatic, chalcone epoxide, and indanone carbonyl compounds to olefins
  作者：Gulab Khushalrao Pathe、Naseem Ahmed

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.194

  日期：2015.3

  SnCl4–Zn complex provided a novel reductive system in the deoxygenative cross-coupling of aliphatic, aromatic, chalcone epoxide and indanone carbonyl compounds to olefins in high yield (55–86%) at reflux temperature in THF. The advantage of this reagent is inexpensive, short reaction time, and high yield compared to the reagents used in the McMurry cross-coupling reaction.

  SnCl 4 -Zn络合物在脂肪族，芳香族，查尔酮环氧化物和茚满酮羰基化合物在THF中回流温度下，以高收率（55-86％）脱氧交叉偶联，提供了一种新颖的还原体系。与用于McMurry交叉偶联反应的试剂相比，该试剂的优点是价格便宜，反应时间短且产率高。