1,2-乙二基二[二环己基(亚膦酸)] | 74685-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 1,2-乙二基二[二环己基(亚膦酸)]
• 英文名称: 1,2-bis(dicyclohexylphosphinite)ethane
• 英文别名: 1,2-bis(dicyclohexylphosphinoxy)ethane；Dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanyloxyethoxy)phosphane
• CAS: 74685-86-2
• 化学式: C₂₆H₄₈O₂P₂
• 分子量: 454.613
• InChiKey: YPIBGWMJBBKNID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-乙二基二[二环己基(亚膦酸)] 反应 14.0h， 以93.3%的产率得到1,2-Bis(dicyclohexylphosphinyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  通过Michaelis–Arbuzov型重排合成1,2-双[（二有机）膦基]乙烷

  摘要：

  研究了三步合成二（二有机膦基）乙烷R 2 PCH 2 CH 2 PR 2的方法，其中R = Et，Ph，i Pr，Cy和t Bu。第一步，在室温下于THF溶液中，在三乙胺存在下，使二有机氯膦与乙二醇反应。对于R ＝ Ph，i Pr和Cy，以高收率获得双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2。对于R = Et，无法分离出次亚膦酸酯，但可能与80％的四乙基二膦醚Et 2 PPEt 2形成混合物，作为次要组成部分。二反应吨-butylchlorophosphine与乙二醇发生在温度大于130℃，使二-吨-丁基氧化膦，吨卜2 PH（O），作为唯一的含磷产物。双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2（R = Ph，i Pr和Cy）在190–260°C下热解24 h，得到双膦氧化物R 2 P（O）CH 2 CH 2（O）PR 2在9％（PH），90％（我PR）和93％（CY）的产率。DSC研究Cy

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01431-0
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇 、 二环己基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 74.0h， 以98.7%的产率得到1,2-乙二基二[二环己基(亚膦酸)]
  参考文献：
  名称：

  通过Michaelis–Arbuzov型重排合成1,2-双[（二有机）膦基]乙烷

  摘要：

  研究了三步合成二（二有机膦基）乙烷R 2 PCH 2 CH 2 PR 2的方法，其中R = Et，Ph，i Pr，Cy和t Bu。第一步，在室温下于THF溶液中，在三乙胺存在下，使二有机氯膦与乙二醇反应。对于R ＝ Ph，i Pr和Cy，以高收率获得双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2。对于R = Et，无法分离出次亚膦酸酯，但可能与80％的四乙基二膦醚Et 2 PPEt 2形成混合物，作为次要组成部分。二反应吨-butylchlorophosphine与乙二醇发生在温度大于130℃，使二-吨-丁基氧化膦，吨卜2 PH（O），作为唯一的含磷产物。双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2（R = Ph，i Pr和Cy）在190–260°C下热解24 h，得到双膦氧化物R 2 P（O）CH 2 CH 2（O）PR 2在9％（PH），90％（我PR）和93％（CY）的产率。DSC研究Cy

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01431-0

文献信息

• New bromo-, triflato-, and hydridotricarbonylrhenium(I) complexes with diphosphinite ligands: Structural, spectral and protonation studies of various hydrides
  作者：Sandra Bolaño、Jorge Bravo、Jesús Castro、Soledad García-Fontán、Ma Carmen Marín、Pilar Rodríguez-Seoane

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.014

  日期：2005.11

  Bromotricarbonylrhenium(I) complexes [ReBr(CO)(3)L] [L = Ph2PO(CH)(3)OPPh2 (L), (Pr2PO)-Pr-i(CH2)(2)(OPPr2)-Pr-i (L-2), Cy2PO-(CH2)(2)OPCy2 (L)] were prepared by reaction of [ReBr(CO)51 with L. X-ray crystallography showed them all to be mononuclear, with the CO ligands fac. Subsequent reaction with AgOTf gave fac-[Re(OTf(CO)(3)L], as shown by IR and NMR spectra. By contrast, reaction of [ReH(CO)(5)] with L1-3 gave hydrido complexes, the nuclearity and stereochemistry of which depended on the identity of L, as was confirmed by X-ray crystallography of mer-[ReH(CO)(3)L-1], fac-[ReH(CO)(3)L-2] and [(ReH(CO)4}2(p-L 3)]. Protonation of the hydrido compounds at 183 K with HBF4 center dot OMe2 gave the corresponding non-classical cationic dihydrogen complexes (T-1(min) similar to 15 ms at 400 MHz), which released H-2 at temperatures above critical temperatures (243-263 K) that depended oil the co-ligands. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Oxorhenium(V) complexes with bis-phosphinite chelating coligands. The crystal structure of [ReOCl2(OMe)L1], [ReOCl3L2], [ReOCl2(OEt)L2] and [ReOCl2{Ph2PO(CH2)2O}{PPh2(OEt)}] [L1=Cy2PO(CH2)2OPCy2, L2=Ph2PO(CH2)2OPPh2]
  作者：Sandra Bolaño、Jorge Bravo、Rosa Carballo、Eduardo Freijanes、Soledad Garcı́a-Fontán、Pilar Rodrı́guez-Seoane

  DOI：10.1016/s0277-5387(03)00334-6

  日期：2003.7

  The new ligand 1,2-bis(dicyclohexylphosphinite)ethane (L-1) was prepared by reaction of ethylenglycol with dicyclohexylphosphine in the presence of triethylamine. By treating this ligand with the arsine complex [ReOCl3(AsPh3)(2)] and trituring the formed oil with methanol, the complex [ReOCl2(OMe)L-1] (1) was isolated and its crystal structure was studied by X-ray diffractometry. The coordination sphere around the Re atom is a pseudo-octahedron. The crystal structure of the previously reported complex [ReOCl3L2] (2) (L-2 = 1,2-bis[diphenylphosphinite]ethane) was solved by X-ray diffractometry. When Complex 2 was refluxed in EtOH, the oxo-alkoxide complex [ReOCl2(EtO)L-2] (3) was formed by a metathesis reaction. X-ray diffraction studies of Complex 3 show a pseudo-octahedral geometry around the Re atom with the oxo and ethoxy groups mutually trans. Finally, reaction of 2 with the monodentate phosphinite PPh2(OEt) ligand yielded the paramagnetic Re(111) compound [ReCl3L2 PPh2(OEt)}] (previously reported) and the new unexpected Re(V) by-product [ReOCl2(Ph2POCH2CH2O)PPh2(OEt)}] (4). On the contrary, compounds I and 3 did not react with PPh2(OEt) under the same conditions. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of 1,2-bis[(diorgano)phosphino]ethanes via Michaelis–Arbuzov type rearrangements
  作者：Lawrence C Baldwin、Mark J Fink

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01431-0

  日期：2002.3

  the bisphosphinites R2POCH2CH2OPR2 (R=Ph, iPr and Cy) at 190–260 °C for 24 h gave the bisphosphine oxides, R2P(O)CH2CH2(O)PR2 in 9% (Ph), 90% (iPr) and 93% (Cy) yields. A DSC study of the thermal rearrangement of Cy2POCH2CH2OPCy2 to Cy2P(O)CH2CH2(O)PCy2 yielded an enthalpy of isomerization of −40.4±0.6 kcal mol−1. Reduction of the bisphosphine oxides, R2P(O)CH2CH2(O)PR2 (R=Ph, iPr and Cy) with trichlorosilane

  研究了三步合成二（二有机膦基）乙烷R 2 PCH 2 CH 2 PR 2的方法，其中R = Et，Ph，i Pr，Cy和t Bu。第一步，在室温下于THF溶液中，在三乙胺存在下，使二有机氯膦与乙二醇反应。对于R ＝ Ph，i Pr和Cy，以高收率获得双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2。对于R = Et，无法分离出次亚膦酸酯，但可能与80％的四乙基二膦醚Et 2 PPEt 2形成混合物，作为次要组成部分。二反应吨-butylchlorophosphine与乙二醇发生在温度大于130℃，使二-吨-丁基氧化膦，吨卜2 PH（O），作为唯一的含磷产物。双亚膦酸酯R 2 POCH 2 CH 2 OPR 2（R = Ph，i Pr和Cy）在190–260°C下热解24 h，得到双膦氧化物R 2 P（O）CH 2 CH 2（O）PR 2在9％（PH），90％（我PR）和93％（CY）的产率。DSC研究Cy