1,3-二异氰基丙烷 | 72399-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1,3-二异氰基丙烷
• 英文名称: 1,3-Propylendiisocyanid
• 英文别名: 1,3-di-isocyanopropane；1,3-Diisocyanopropan；1,3-Diisocyanopropane
• CAS: 72399-85-0
• 化学式: C₅H₆N₂
• mdl: MFCD02664630
• 分子量: 94.116
• InChiKey: AYWJHRRJYGYFBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.03
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二异氰基丙烷 在 柠檬酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.67h， 以22%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  极性超芳基杯[4]吡咯容器存在下脂肪双腈的水解

  摘要：

  我们报告了八-吡啶超级芳基延伸的杯[4]吡咯受体与中性双官能脂肪族客体的结合研究。来宾具有末端异腈和甲酰胺基团，并且该络合物显示出夹杂物结合几何形状和1：1化学计量比。使用1 H NMR滴定和ITC实验，我们表征了配合物的不同热力学和动力学性质。所述双-isonitriles具有独立反应基团，然而，在1个当量水解反应产生非统计组成和反应速率的降低显著的混合物的受体的存在。对于双甲酰胺，单甲酰胺产品的选择性得到了特别提高。腈具有一个带有五个亚甲基的间隔基。动力学数据的分析表明，观察到的反应速率和选择性的改变与高度稳定的包合物的形成有关，在该包合物中，异腈被大量水分子所掩盖。通过与受体结合，显着降低本体溶液中反应底物的浓度。继而，结合的底物的异腈基团的水解速率比本体溶液中的水解速率慢。该受体既充当螯合基团，又充当超分子保护基团。

  DOI：

  10.1002/anie.202101499
• 作为产物：
  描述：

  NN'-dyformyl-1,3-diaminopropane 在 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到1,3-二异氰基丙烷
  参考文献：
  名称：

  极性超芳基杯[4]吡咯容器存在下脂肪双腈的水解

  摘要：

  我们报告了八-吡啶超级芳基延伸的杯[4]吡咯受体与中性双官能脂肪族客体的结合研究。来宾具有末端异腈和甲酰胺基团，并且该络合物显示出夹杂物结合几何形状和1：1化学计量比。使用1 H NMR滴定和ITC实验，我们表征了配合物的不同热力学和动力学性质。所述双-isonitriles具有独立反应基团，然而，在1个当量水解反应产生非统计组成和反应速率的降低显著的混合物的受体的存在。对于双甲酰胺，单甲酰胺产品的选择性得到了特别提高。腈具有一个带有五个亚甲基的间隔基。动力学数据的分析表明，观察到的反应速率和选择性的改变与高度稳定的包合物的形成有关，在该包合物中，异腈被大量水分子所掩盖。通过与受体结合，显着降低本体溶液中反应底物的浓度。继而，结合的底物的异腈基团的水解速率比本体溶液中的水解速率慢。该受体既充当螯合基团，又充当超分子保护基团。

  DOI：

  10.1002/anie.202101499

文献信息

• Reaction of bidentate isonitrile ligands with iron carbonyls
  作者：James A. S. Howell、Anthony J. Rowan

  DOI：10.1039/dt9810000297

  日期：——

  Reaction of the bidentate isonitriles CN(CH2)nNC (n= 2, 3, 4, or 6) with [Fe2(cp)2(CO)4](cp =η-cyclopentadienyl) yields exclusively [Fe2(cp)2(CO)3}2CN(CH2)nNC}] derivatives which are fluxional in solution and exist in three isomeric forms (bridged–bridged, bridged–terminal, and terminal–terminal with respect to the bonding mode of the bidentate isonitrile). The proportion of the isomers containing

  二齿异腈CN（CH 2）n NC（n = 2、3、4或6）与[Fe 2（cp）2（CO）4 ]（cp =η-环戊二烯基）的反应仅产生[Fe 2（cp）2（CO）3 } 2 CN（CH 2）n NC}]衍生物，它们在溶液中呈流动状态，并以三种同分异构形式存在（桥键，桥键，桥端和末端键）二齿异腈的模式）。含有末端键合的异腈的异构体的比例随烷基链的长度而增加。配合物可以质子化以产生[Fe2（cp） 2（CO） 3 } 2 CN（H）（CH 2） n（H）NC}] [PF 6 ] 2盐（ n = 2或6），可以用I 2裂解得到[ Fe（cp）（CO） 2 l]和[Fe（cp）（CO）l} 2 CN（Ch 2） n NC}]（ n = 2或6）。CN（CH 2） n NC（ n = 2或6）与[Fe 2（CO） 9 ]或[Fe 3（CO） 12 ]的反应仅产生[Fe（CO） 4 } 2CN（CH
• Cyclic Voltammetry of Rh(I) Complexes and the Oligomers. A Correlation between the Anodic Peak Potentials and the Rate Constants for the Electron Transfer Reactions with Inorganic Oxidants
  作者：Shunichi Fukuzumi、Nobuaki Nishizawa、Toshio Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.55.2892

  日期：1982.9

  with the energies of the highest occupied molecular orbitals EHOMO. It has been found that the Eoxp values are linearly correlated with logarithm of the rate constants for the electron transfer reactions with inorganic oxidants such as [Fe(bpy)3]3+ and [Co(bpy)3]3+ (bpy=2,2′-bipyridine) in ...

  [Rh(p-MeOC6H4NC)4]+ 的 CH3CN 溶液的循环伏安图显示三个阳极电流峰，对应于单体、二聚体和三聚体的氧化，反向扫描时没有阴极波。在这种不可逆循环伏安图中，测定了各种 Rh(I) 单体和低聚物如 [Rh(RNC)4]+、[Rh2(RNC)8]2+、[Rh2(dppm)2( RNC)4]2+、[Rh2(dicp)4]2+、[Rh3(RNC)12]3+和[Rh4(dicp)8]4+（R=p-MeOC6H4和Ph等；dppm=双（二苯基膦基）甲烷，dicp=1,3-二异氰基丙烷）。阳极峰电位 Eoxp 主要随 Rh(I) 配合物的低聚程度而变化，按照单体>二聚体>三聚体>四聚体的顺序降低，与最高占据分子轨道 EHOMO 的能量平行。
• Electron Transfer Activation in the Oxidative Addition of Iodine to Rhodium(I) Complexes
  作者：Shunichi Fukuzumi、Nobuaki Nishizawa、Toshio Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.55.2886

  日期：1982.9

  The kinetic results for the first step of the oxidative addition reactions suggest that there exist three kinds of intermediates formed between the Rh(I) complex and iodine with 1:1, 1:2, and 2:1 stoichiometry prior to the formation of the initial adduct. This mechanism coincides with that for the electron transfer reactions between the Rh(I) complexes and inorganic oxidants such as [Fe(N-N)3]3+ (N-N=1

  已检查碘氧化加成到 MeCN 中的以下异氰化铑 (I) 单体和二聚体的动力学；[Rh(RNC)4]+、[Rh(RNC)2(PPh3)2]+、[Rh2(dppm)2(RNC)4]2+和[Rh2(dicp)4]2+（R=烷基，芳基；dppm=双（二苯基膦基）甲烷；dicp=1,3-二异氰基丙烷）。该反应通过两个连续步骤进行，包括形成初始加合物，然后进行分子内异构化以产生最终的反式加合物。氧化加成反应第一步的动力学结果表明，在形成碘之前，Rh(I) 络合物和碘之间存在三种化学计量比为 1:1、1:2 和 2:1 的中间体。初始加合物。这种机制与 Rh(I) 配合物和无机氧化剂如 [Fe(NN)3]3+（NN=1,10-菲咯啉和 2,2'-联吡啶）之间的电子转移反应的机制一致。将碘氧化添加到 dppm- 或 dicp-b 的第一步的速率常数值...
• Synthesis of 13–16‐Membered Cyclotetrapeptide Mimics by Ugi Reactions with Diacids and Diisonitriles
  作者：Yurika Fuse、Sou Ookubo、Tomoyuki Yoshimura、Jun‐ichi Matsuo

  DOI：10.1002/ejoc.202300939

  日期：2024.2.5

  Chemical libraries of 13–16-membered cyclic tetraamides were conveniently and quickly synthesized by multi-component Ugi reactions. The conformations of some cyclic tetraamides were studied by X-ray crystallography and NMR experiments.

  通过多组分Ugi反应方便、快速地合成了13-16元环状四酰胺的化学库。通过X射线晶体学和核磁共振实验研究了一些环状四酰胺的构象。
• Boyd, David C.; Connelly, Neil G.; Herbosa, Gabriel Garcia, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 5, p. 960 - 971
  作者：Boyd, David C.、Connelly, Neil G.、Herbosa, Gabriel Garcia、Hill, Michael G.、Mann, Kent R.、Mealli, Carlo、Guy Orpen、Richardson, Karen E.、Rieger, Philip H.

  DOI：——

  日期：——