1,4-双-三甲基硅基-1,4-二氢-二嗪 | 31639-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,4-双-三甲基硅基-1,4-二氢-二嗪
• 英文名称: 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazine
• 英文别名: 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene；1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazin；1,4-bis(trimethylsilyl)pyrazine；Pyrazine, 1,4-dihydro-1,4-bis(trimethylsilyl)-；trimethyl-(4-trimethylsilylpyrazin-1-yl)silane
• CAS: 31639-80-2
• 化学式: C₁₀H₂₂N₂Si₂
• 分子量: 226.469
• InChiKey: WGBPOPJACTZYSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-65°C
• 沸点：
  50°C / 0.1

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-双-三甲基硅基-1,4-二氢-二嗪 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到1,4-bis(trimethylsilyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  Effects of cyclic 8π-electron conjugation in reductively silylated nitrogen heterocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00342a005
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,4-二氢吡嗪 在 lithium 作用下， 反应 4.0h， 以97.1%的产率得到1,4-双-三甲基硅基-1,4-二氢-二嗪
  参考文献：
  名称：

  BIS(TRIMETHYLSILYL) SIX-MEMBERED RING SYSTEMS AND RELATED COMPOUNDS AS REDUCING AGENTS FOR FORMING LAYERS ON A SUBSTRATE

  摘要：

  一种处于氧化状态的第一化合物与双(三甲基硅基)六元环系统或相关化合物反应，以形成相对于第一化合物还原态的第二化合物。氧化态的原子来自于周期表的2-12族、镧系元素、砷、锑、铋、碲、硅、锗、锡和铝。

  公开号：

  US20160289250A1
• 作为试剂：
  描述：

  7,17-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,12,21,23-tetraza-22,24-diazanidapentacyclo[16.2.1.13,6.18,11.113,16]tetracosa-1(21),2,4,6,8(23),9,11,13,15,17,19-undecaene;nickel(2+) 在 1,4-双-三甲基硅基-1,4-二氢-二嗪 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  化学和区域选择性还原提供抗芳香族氮杂卟啉类物质的5,15-二氮杂卟啉

  摘要：

  已经开发了通过试剂控制的5,15-二氮杂卟啉的化学和区域选择性还原反应。的diazaporphyrins的碳-碳双键的选择性还原提供18π芳香族isobacteriochlorin型产品，而碳-氮双键的引线的还原到π20的选择性形成Ñ，Ñ以优良产率'-dihydrodiazaporphyrins。N，N′-二氢二氮杂卟啉具有独特的抗芳香特性。与相应的18π卟啉相比，游离碱N，N'-二氢二氮杂卟啉显示出更慢的内部NH互变异构现象。

  DOI：

  10.1002/chem.201600066

文献信息

• Metal-Free Deoxygenation and Reductive Disilylation of Nitroarenes by Organosilicon Reducing Reagents
  作者：Argha Bhattacharjee、Hiromu Hosoya、Hideaki Ikeda、Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201801972

  日期：2018.8.6

  A metal‐free deoxygenation and reductive disilylation of nitroarenes was achieved using N,N′‐bis(trimethylsilyl)‐4,4′‐bipyridinylidene (1) under mild and neutral reaction conditions, and a broad functional group tolerance was possible in this reaction. Mono‐deoxygenation, giving a synthetically valuable N,O‐bis(trimethylsilyl)phenylhydroxylamine (7 a) as a readily available and safe phenylnitrene source

  使用N，N'-双（三甲基甲硅烷基）-4,4'-联吡啶亚烷基（1）在温和和中性的反应条件下实现了硝基芳烃的无金属脱氧和还原二甲硅烷基化反应，并且该反应可能具有广泛的官能团耐受性。单脱氧可得到合成上有价值的N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯羟胺（7 a），是一种容易获得且安全的硝基苯来源的苯基亚硝酸，双脱氧可得到N，N-双（三甲基硅烷基）苯胺8。改变1的量很容易控制反应温度以及加入二苯并噻吩（DBTP）。2-芳基硝基苯与1的反应通过N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯基羟胺7的热解衍生的原位生成的亚苯基硝基苯胺生成相应的咔唑14，随后将其插入分子内CH。此外，分子内的N-N偶联反应将2,2'-二硝基联苯衍生物还原1，得到相应的苯并[ c ]喹啉。
• 1,4-Bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadienes as Strong Salt-Free Reductants for Generating Low-Valent Early Transition Metals with Electron-Donating Ligands
  作者：Teruhiko Saito、Haruka Nishiyama、Hiromasa Tanahashi、Kento Kawakita、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ja501313s

  日期：2014.4.2

  reduction of Cp2TiCl2, for which compounds 2a and 4 gave the corresponding one-electron reduced products, pyrazine-bridged and 4,4'-bipyridyl-bridged dimeric Ti(III) complexes 5 and 6, and compounds 2b and 2c afforded the same double chloride-bridged dimeric Ti(III) complex, [Cp2Ti]2(μ-Cl)2 (7), though 1a and 1b could not reduce Cp2TiCl2. Application of the organosilicon compounds as reducing agents for catalytic

  富电子有机硅化合物，例如 1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯 (2a)、2,5-二甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4 -二氮杂-2,5-环己二烯(2b)、2,3,5,6-四甲基-1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氮杂-2,5-环己二烯(2c)和1,1 '-bis(trimethylsilyl)-1,1'-dihydro-4,4'-bipyridine (4), 作为 4-6 族金属氯化物络合物的通用还原剂，如 Cp2TiCl2、Cp*2TiCl2 (Cp* = η (5)-C5Me5)、Cp*TiCl3、Cp*TaCl4 和 WCl4(PMe2Ph)2，以无盐方式生成相应的低价金属物种。含氮还原剂，如 2a-c 和 4，比母体有机硅还原剂 3,6-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-环己二烯 (1a) 和 1-甲基-3,6-双具有更强的还原能力(三甲基甲硅烷基)-1
• Reductive Silylation Using a Bis‐silylated Diaza‐2,5‐cyclohexadiene
  作者：Daniel M. Beagan、I. J. Huerfano、Alexander V. Polezhaev、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1002/chem.201900879

  日期：2019.6.18

  1,4‐Bis(trimethylsilyl)‐1,4‐diaza‐2,5‐cyclohexadiene, 1, was tested as a reagent for the reductive silylation of various unsaturated functionalities, including N‐heterocycles, quinones, and other redox‐active moieties in addition to deoxygenation of main group oxides. Whereas most reactions tested are thermodynamically favorable, based on DFT calculations, a few do not occur, perhaps giving limited

  1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,4-二氮杂-2-5-环己二烯1已作为试剂用于各种不饱和官能团（包括N-杂环，醌和其他氧化还原活性部分）的还原甲硅烷基化反应除了对主体氧化物进行脱氧。尽管根据DFT计算，测试的大多数反应在热力学上是有利的，但没有发生一些反应，也许对这种非常吸引人的还原过程的机理知之甚少。值得注意的是，还原性甲硅烷基化反应显示出强烈的溶剂依赖性，其中极性溶剂促进转化。
• Insertion von CO2, COS and CS2 in die NSi-Bindung des extrem elektronenreichen 1,4-Bis(trimethylsilyl) -1,4-dihydropyrazins und Bildung eines neuen poly(N,S-) heterocyclischen Systems durch mehrfache Cycloaddition
  作者：Anja Ehlend、H.-D. Hausen、Wolfgang Kaim、Alexander Lichtblau、Wolfgang Schwarz

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05673-d

  日期：1995.10

  of COS could be added. Carbon disulphide reacts rapidly with 1 under partial oxidative desilylation as evident from the formation of pyrazine; in addition to some insertion, a novel polyheterocyclic system 4 is formed as the main product. The crystallographically characterized red 5r,l0c;6t,9t-diepiazano-thiocino[4,5-b]pyrazine-8-thione derivative 4 is formed by cycloaddition between CS2 and two equivalents

  1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,4-二氢吡嗪（1）是一种非常富电子的N-甲硅烷基-烯胺，在平面六元环中具有八个共轭π电子，相对于杂多烯X具有不同的反应性CMYY MYO，S）。将二氧化碳缓慢地插入一个NSi键中，从而得到富电子的O-硅烷基氨基甲酸酯官能团。仅在CO 2压力下才会显着插入第二个NSi键。所有插入反应产物的1 H NMR光谱显示，强烈依赖溶剂的化学位移和NC（X）键周围的受限旋转。羰基硫与1的反应比CO 2更快为了得到结构上表征的O-甲硅烷基硫代氨基甲酸酯衍生物，仅可以添加一分子的COS。从吡嗪的形成可以明显看出，二硫化碳在部分氧化甲硅烷基化反应中与1快速反应。除了插入之外，还形成了新颖的多杂环系统4作为主要产品。通过CS 2与两个当量的1之间的环加成反应，形成晶体学上红色的5 r，10 c ; 6 t，9 t-二叠氮杂-硫代奇诺[4,5-b]吡嗪-8-硫酮衍生物
• Probing Hydrogen Atom Transfer at a Phosphorus(V) Oxide Bond Using a “Bulky Hydrogen Atom” Surrogate: Analogies to PCET
  作者：Jiaxiang Chu、Timothy G. Carroll、Guang Wu、Joshua Telser、Roman Dobrovetsky、Gabriel Ménard

  DOI：10.1021/jacs.8b09063

  日期：2018.11.14

  (a "bulky hydrogen atom" surrogate) donor, 1,4-bis(trimethylsilyl)pyrazine. While the former reaction led to product decomposition, the latter resulted in the isolation of the reduced, silylated complexes (Ph2N)3V-N═P(OSiMe3)Ar2 (3a/b). Detailed analyses of possible reaction pathways, involving the isolation and full characterization of potential stepwise square-scheme intermediates, as well as the

  最近的计算研究表明，商业磷酸钒氧化物 (VPO) 催化剂中的磷酸盐载体可能通过一种类似于质子耦合电子转移 (PCET) 的还原耦合氧活化 (ROA) 机制在引发丁烷 CH 键活化方面发挥关键作用。 ); 然而，没有实验证据支持这种机制。在此，我们提出了分子模型化合物，(Ph2N)3V=NP(O)Ar2 (Ar = C6F5 (2a), Ph (2b))，它们对弱 H 原子供体和 Me3Si•（一种“大体积氢原子”替代物）供体，1,4-双（三甲基甲硅烷基）吡嗪。虽然前一个反应导致产物分解，但后者导致分离出还原的硅烷化配合物 (Ph2N)3V-N=P(OSiMe3)Ar2 (3a/b)。可能的反应途径的详细分析，描述了潜在逐步平方方案中间体的分离和完整表征，以及最小实验和计算得出的热化学值的确定。我们发现逐步电子转移 (ET) + 甲硅烷基转移 (ST) 或协调的 EST 机制最有可能。这项研究提供了第一个支持