杀雄啉 | 130561-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 中文名称: 杀雄啉
• 中文别名: 津奥啉
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-1,4-dihydro-5-(2-methoxyethoxy)-4-oxocinnoline-3-carboxylic acid
• 英文别名: 1-(4-chlorophenyl)-4-oxo-5-(methoxyethoxy)cinnoline-3-carboxylic acid；CROISOR 100；sintofen；1-(4'-chlorophenyl)-5-methoxyethoxy-1,4-dihydro-4-oxo-cinnoline-3-carboxylic acid；1-(4-Chlorophenyl)-1,4-dihydro-5-(2-methoxyethoxy)-4-oxo-3-cinnolinecarboxylic acid；1-(4-chlorophenyl)-5-(2-methoxyethoxy)-4-oxocinnoline-3-carboxylic acid
• CAS: 130561-48-7
• 化学式: C₁₈H₁₅ClN₂O₅
• 分子量: 374.78
• InChiKey: QLMNCUHSDAGQGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  589.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

制备方法与用途

简介

杀雄啉（sintofen），试验代号SC2053。商品名称Croisor。其他名称cintofen、津奥啉，是由Hybrinova S A(现Du Pont)开发的苯并哒嗪类小麦用杀雄剂。2002年售予Saaten Union Recherche S A R L。其化学名称为1-(4-氯苯基)-1,4-二氢-5-(2-甲氧乙氧基)-4-酮赠啉-3-羧酸，1-(4-chlorophenyl) 1,4-dihydro-5-(2-methoxyethoxy)-4-oxocinnoline-3-carboxylic acid。

作用机理

杀雄啉能够促进谷类杂交。

合成方法

津奥啉以2,6-二氯苯甲酰氯、乙酰乙酸乙酯、对氯苯胺、乙二醇单甲醚为原料，通过以下反应即得目的物：

加入80mL溶剂、19.0g氯化镁、26.0g乙酰乙酸乙酯，在5℃以下滴加70mL吡啶，室温下搅拌30min。随后加入含42.0g 2,6-二氯苯甲酰氯和100mL溶剂的溶液，回流反应4h。

冷却后滴加浓硫酸，再加入溶剂和水，搅拌，静置，有机层水洗，减压脱溶，得产物约53.0g。具体步骤如下：

1. 2,6-二氯苯甲酰甲酰基乙酰乙酸乙酯（以下简称三酮）的制备：

   • 加入80mL溶剂、19.0g氯化镁、26.0g乙酰乙酸乙酯，在5℃以下滴加70mL吡啶，室温下搅拌30min。
   • 加入含42.0g 2,6-二氯苯甲酰氯和100mL溶剂的溶液，回流反应4h。

2. 2,6-二氯苯甲酰基乙酸乙酯（以下简称二酮）的制备：

   • 加入180mL溶剂、29.0g醋酸钾、50mL醋酸，pH值达到6.5。
   • 将上述缓冲溶液加入到上步反应制备的粗三酮中，回流反应20h。脱溶，加入水洗甲苯层，减压脱溶，得产物约40.0g。

3. 3-(2,6-二氯苯基）-2，3-二氧丙酸乙酯-2-（4-氯苯基）脘的制备：

   • 将对氯苯胺的重氮盐溶液加入到含112g醋酸钾和150g二酮的乙醇溶液中，在30℃反应10h。
   • 过滤、水洗、干燥，得产物约160g。

4. 1-(4'-氯苯基）-5-氯-1,4-二氢-4-氧噌啉-3-甲酸的制备：

   • 加入400mL溶剂、第3步合成的产品、70.0g无水碳酸钾、2.0g相转移催化剂（如四丁基溴化胺），回流脱水2～4h。
   • 脱溶，加水400mL，搅拌下加热到50℃。浓盐酸中和至pH值2左右，过滤，水洗，烘干得到环合产物约120g。

5. 杀雄啉的合成：

   • 加入乙二醇单甲醚400mL、氢氧化钾67.0g，加热蒸出约20mL。
   • 再加入水解物110g，加热30min。减压蒸出乙二醇单甲醚200mL左右。
   • 加水，加热至溶液透时，倒入烧瓶中，加水600mL，搅匀后过滤，滤液用浓盐酸中和至pH=2，充分搅匀后过滤，水洗、干燥后得产品约107.0g。

物理化学性质

杀雄啉是一种白色结晶粉末或无色透明液体。其熔点为83-85℃，沸点约为169℃，易溶于乙醇和丙酮，微溶于水。该化合物具有较高的生物活性，在植物生长调节剂领域有着广泛的应用前景。

结论

综上所述，杀雄啉通过复杂的多步骤合成过程得到，其在促进谷类杂交方面表现出显著的效果。深入了解杀雄啉的化学结构及其合成工艺对于拓展植物育种和农业生产技术具有重要意义。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-(4'-chlorophenyl)-5-chloro-1,4-dihydro-4-oxo-cinnoline-3-carboxylate 、 methyl phenylcinnoline-carboxylate 在 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙二醇甲醚 、 水 为溶剂， 以472 g (98%)的产率得到杀雄啉
  参考文献：
  名称：

  Method for the preparation of substituted

  摘要：

  一种制备式化合物的方法##STR1##其中X代表式OR.sub.1或NR.sub.1 R.sub.2的基团，其中R.sub.1和R.sub.2独立地代表H或与所述X的N或O形成稳定共价键的有机基团；Y为H或与相邻的COO基团形成稳定酯的有机基团；R为烷基或芳基，可选择地取代一个或多个稳定的有机取代基；每个R.sub.3独立地代表稳定的有机基团；n为0到3之间的整数；所述方法使用式中的新中间体##STR2##其中R.sub.3和Y具有前述含义；W为F或Cl；R.sub.9为碳氢化合物，例如C.sub.1-C.sub.4烷基或烯基基团。

  公开号：

  US05183891A1

文献信息

• Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto
  申请人：Dow AgroSciences LLC

  公开号：US20180279612A1

  公开（公告）日：2018-10-04

  This disclosure relates to the field of molecules having pesticidal utility against pests in Phyla Arthropoda, Mollusca, and Nematoda, processes to produce such molecules, intermediates used in such processes, pesticidal compositions containing such molecules, and processes of using such pesticidal compositions against such pests. These pesticidal compositions may be used, for example, as acaricides, insecticides, miticides, molluscicides, and nematicides. This document discloses molecules having the following formula (“Formula One”).

  这份披露涉及具有对节肢动物门、软体动物门和线虫门害虫具有杀虫效用的分子领域，用于生产此类分子的过程，用于此类过程的中间体，含有此类分子的杀虫组合物，以及使用此类杀虫组合物对抗此类害虫的过程。这些杀虫组合物可以用作螨虫剂、杀虫剂、螨虫剂、软体动物杀虫剂和线虫杀虫剂。本文件披露了具有以下式（“式一”）的分子。
• [EN] MOLECULES HAVING PESTICIDAL UTILITY, AND INTERMEDIATES, COMPOSITIONS, AND PROCESSES, RELATED THERETO<br/>[FR] MOLÉCULES PRÉSENTANT UNE UTILITÉ EN TANT QUE PESTICIDE, ET LEURS INTERMÉDIAIRES, COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：WO2017040194A1

  公开（公告）日：2017-03-09

  This disclosure relates to the field of molecules having pesticidal utility against pests in Phyla Arthropoda, Mollusca, and Nematoda, processes to produce such molecules, intermediates used in such processes, pesticidal compositions containing such molecules, and processes of using such pesticidal compositions aga inst such pests. These pesticidal compositions may be used, for example, as acaricides, insecticides, miticides, molluscicides, and nematicides. This document discloses molecules having the following formula ("Formula One").

  这份披露涉及具有对节肢动物门、软体动物门和线虫门害虫有用的分子领域，用于生产这种分子的过程，用于这种过程的中间体，含有这种分子的杀虫剂组合物，以及使用这种杀虫剂组合物对抗这些害虫的过程。这些杀虫剂组合物可以用作螨虫剂、杀虫剂、螨虫剂、软体动物杀虫剂和线虫杀虫剂。本文件披露了具有以下化学式（“化学式一”）的分子。
• MOLECULES HAVING PESTICIDAL UTILITY, AND INTERMEDIATES, COMPOSITIONS, AND PROCESSES, RELATED THERETO
  申请人：Dow AgroSciences LLC

  公开号：US20170210723A1

  公开（公告）日：2017-07-27

  This disclosure relates to the field of molecules having pesticidal utility against pests in Phyla Arthropoda, Mollusca, and Nematoda, processes to produce such molecules, intermediates used in such processes, compositions containing such molecules, and processes of using such molecules and compositions against such pests. These molecules and compositions may be used, for example, as acaricides, insecticides, miticides, molluscicides, and nematicides. This document discloses molecules having the following formula (“Formula One”).

  这份披露涉及具有对节肢动物门、软体动物门和线虫门害虫具有杀虫效用的分子领域，用于生产这种分子的过程，用于这种过程的中间体，含有这种分子的组合物，以及使用这种分子和组合物对抗这些害虫的过程。这些分子和组合物可以用作杀螨剂、杀虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂。本文件披露了具有以下式（“式一”）的分子。
• [EN] PESTICIDAL COMPOSITIONS AND PROCESSES RELATED THERETO<br/>[FR] COMPOSITIONS PESTICIDES ET PROCÉDÉS RELATIFS À CES COMPOSITIONS
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：WO2013009791A1

  公开（公告）日：2013-01-17

  This document discloses molecules having the following formula ("Formula One") The molecules disclosed in this document are related to the field of processes to produce molecules that are useful as pesticides (e.g., acaricides, insecticides, molluscicides, and nematicides), such molecules, and processes of using such molecules to control pests.

  这份文件公开了具有以下公式（“公式一”）的分子。本文档中披露的分子与生产作为农药（例如，杀螨剂、杀虫剂、杀软体动物剂和杀线虫剂）有用的分子的过程领域有关，以及这样的分子和使用这样的分子控制害虫的过程。
• Pesticidal Compositions and Processes Related Thereto
  申请人：Yap Maurice C.H.

  公开号：US20120110702A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  This document discloses molecules having the following formula (“Formula One”): and processes related thereto.

  这份文件公开了具有以下公式（“公式一”）的分子以及与之相关的过程。