1-(二氟甲氧基)萘 | 920981-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1-(二氟甲氧基)萘
• 英文名称: 1-(difluoromethoxy)naphthalene
• CAS: 920981-10-8
• 化学式: C₁₁H₈F₂O
• mdl: MFCD16303842
• 分子量: 194.181
• InChiKey: LCEZNPCSYNGYEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(二氟甲氧基)萘
  参考文献：
  名称：

  NHC催化生成二氟卡宾及其在氧亲核试剂二氟甲基化中的应用

  摘要：

  由NHC催化剂在温和的条件下，从2,2-二氟-2-氟磺酰基乙酸三甲基甲硅烷基酯（TFDA）开始，控制二氟卡宾的生成。在催化量的氯化N，N′-二甲酰亚胺咪唑鎓和碳酸钠存在下，用TFDA处理环己酮和四氢萘酮。用生成的二氟卡宾将酮二氟甲基化，得到烯醇二氟甲基醚，而没有二氟环丙烷化。将如此获得的醚用DDQ脱氢，以高收率提供芳基二氟甲基醚。在相似的条件下，仲酰胺选择性地在氧原子上进行二氟甲基化反应，得到二氟甲基酰亚胺，从而形成2-二氟甲氧基吡啶。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.09.012

文献信息

• Visible-Light Photoredox Difluoromethylation of Phenols and Thiophenols with Commercially Available Difluorobromoacetic Acid
  作者：Jinyan Yang、Min Jiang、Yunhe Jin、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01118

  日期：2017.5.19

  A simple and efficient visible-light photoredox one-pot method for difluoromethylation of phenols and thiophenols has been developed. The protocol uses commercially available, inexpensive, and easy handling difluorobromoacetic acid as the difluoromethylating agent, and the diverse O- and S-difluoromethylated products were prepared in good yields with tolerance of many functional groups.

  已开发出一种简单有效的酚和硫酚二氟甲基化的可见光氧化还原一锅法。该方案使用可商购的，廉价的和易于处理的二氟溴乙酸作为二氟甲基化剂，并且以高收率制备了多种O-和S-二氟甲基化产物，并具有许多官能团的耐受性。
• Catalytic radical difluoromethoxylation of arenes and heteroarenes
  作者：Johnny W. Lee、Weijia Zheng、Cristian A. Morales-Rivera、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1039/c8sc05390a

  日期：——

  Intermolecular C–H difluoromethoxylation of (hetero)arenes remains a long-standing and unsolved problem in organic synthesis. Herein, we report the first catalytic protocol employing a redox-active difluoromethoxylating reagent 1a and photoredox catalysts for the direct C–H difluoromethoxylation of (hetero)arenes. Our approach is operationally simple, proceeds at room temperature, and uses bench-stable

  （杂）芳烃的分子间CH-H二氟甲氧基化在有机合成中仍然是一个长期存在且尚未解决的问题。在这里，我们报道了第一个使用氧化还原活性二氟甲氧基化试剂1a和光氧化还原催化剂对（杂）芳烃进行直接CHH二氟甲氧基化的催化方案。我们的方法操作简便，可在室温下进行，并使用稳定的试剂。其温和的反应条件可耐受多种官能团和生物相关分子，从而突出了其合成用途。实验和计算研究表明，单电子转移（SET）从激发的光氧化还原催化剂到1a，形成释放OCF 2的中性自由基中间体仅氢自由基。将该自由基加到（杂）芳烃上，得到二氟甲氧基化的环己二烯基，其被氧化和去质子化，得到二氟甲氧基化的产物。
• Redox‐Neutral TEMPO Catalysis: Direct Radical (Hetero)Aryl C−H Di‐ and Trifluoromethoxylation
  作者：Johnny W. Lee、Sanghyun Lim、Daniel N. Maienshein、Peng Liu、Ming‐Yu Ngai

  DOI：10.1002/anie.202009490

  日期：2020.11.23

  Applications of TEMPO. catalysis for the development of redox‐neutral transformations are rare. Reported here is the first TEMPO.‐catalyzed, redox‐neutral C−H di‐ and trifluoromethoxylation of (hetero)arenes. The reaction exhibits a broad substrate scope, has high functional‐group tolerance, and can be employed for the late‐stage functionalization of complex druglike molecules. Kinetic measurements

  TEMPO 的应用。氧化还原中性转化发展的催化作用很少见。这里报道的是第一个TEMPO 。（杂）芳烃的催化氧化还原中性 C−H 二氟甲氧基化和三氟甲氧基化。该反应表现出广泛的底物范围，具有较高的官能团耐受性，可用于复杂药物分子的后期功能化。动力学测量、催化中间体的分离和重新研究、UV/Vis 研究和 DFT 计算支持了所提出的氧化 TEMPO 。/TEMPO +氧化还原催化循环。机理研究还表明Li 2 CO 3在防止催化剂失活方面发挥着重要作用。这些发现将为通过氧化还原中性 TEMPO 设计和开发新型反应提供新的见解。催化。
• Chlorodifluoromethyl phenyl sulfone: a novel non-ozone-depleting substance-based difluorocarbene reagent for O- and N-difluoromethylations
  作者：Ji Zheng、Ya Li、Laijun Zhang、Jinbo Hu、Gerrit Joost Meuzelaar、Hans-Jürgen Federsel

  DOI：10.1039/b713156a

  日期：——

  Chlorodifluoromethyl phenyl sulfone, a previously unknown compound that can be readily prepared from non-ODS-based precursors, was found to act as a robust difluorocarbene reagent for O- and N-difluoromethylations.

  氯二氟甲基苯砜，一种先前未知的化合物，可以通过非臭氧层破坏性物质前体轻松制备，发现其可作为O-和N-二氟甲基化反应的强健二氟卡宾试剂。
• 2-Chloro-2,2-difluoroacetophenone:  A Non-ODS-Based Difluorocarbene Precursor and Its Use in the Difluoromethylation of Phenol Derivatives
  作者：Laijun Zhang、Ji Zheng、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jo061799l

  日期：2006.12.1

  substance) preparation of 2-chloro-2,2-difluoroacetophenone (1) was achieved in high yield by using 2,2,2-trifluoroacetophenone as the starting material. Compound 1 was found to act as a good difluorocarbene reagent, which readily reacts with a variety of structurally diverse phenol derivatives 4 in the presence of potassium hydroxide or potassium carbonate to produce aryl difluoromethyl ethers 5 in good

  以2,2,2-三氟苯乙酮为起始原料，高收率地获得了一种新型的，基于非ODS的（ODS =消耗臭氧层物质）2-氯-2,2-二氟苯乙酮（1）的制备方法。发现化合物1充当良好的二氟卡宾试剂，其在氢氧化钾或碳酸钾的存在下易于与多种结构多样的酚衍生物4反应，以高收率生产芳基二氟甲基醚5。这种新的，易于操作的合成方法为其他基于氟利昂或哈龙的二氟甲基化方法提供了一种环境友好的替代方法。