1-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-3-甲基丁烷-1-酮 | 199847-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-3-甲基丁烷-1-酮
• 英文名称: 1-(dimethylphenylsilyl)-3-methylbutan-1-one
• 英文别名: Silane, dimethyl(3-methyl-1-oxobutyl)phenyl-；1-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methylbutan-1-one
• CAS: 199847-86-4
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: LNDWEKRMNVTDDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-3-甲基丁烷-1-酮 在 盐酸 、 硫化氢 、 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 Methyl 3-(3-methyl-1-phenylbutyl)sulfanylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Bonini, Bianca Flavia; Franchini, Mauro Comes; Fochi, Mariafrancesca, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 21, p. 3211 - 3217

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-异丁基-1,3-二噻烷 在 正丁基锂 、 chloroamine-T 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 生成 1-[二甲基(苯基)甲硅烷基]-3-甲基丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  环丙基甲基锂中的环应变释放可以驱动Brook重排吗？

  摘要：

  α-环丙基-α-三烷基甲硅烷基醇盐通过将环丙基锂加至酰基硅烷中或将有机锂加至环丙基甲酰基硅烷中而形成。[1,2]-布鲁克重排导致α-甲硅烷氧基有机锂，在加热时会发生环丙烷开环反应，[1,5]-复古布鲁克重排产生γ-甲硅烷基酮。尽管环丙烷开环是有利的，但布鲁克重排仍需要阴离子稳定基团的存在才能进行。β-甲硅酮是通过在温暖的带有硅酸锂的酰基硅烷上进行Brook-retro-Brook重排而形成的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.099

文献信息

• On the Radical Brook Rearrangement. Reactivity of α-Silyl Alcohols, α-Silyl Alcohol Nitrite Esters, and β-Haloacylsilanes under Radical-Forming Conditions
  作者：M. D. Paredes、R. Alonso

  DOI：10.1021/jo9912855

  日期：2000.4.1

  Two alkoxyl radical generation methods, lead tetraacetate treatment of alcohols and photolysis of nitrites, were applied to alpha-silyl alcohols 21 and to the corresponding nitrites 25 with a view to forming alpha-silyl alkoxyl radicals 23 and studying their possible radical Brook rearrangement to alpha-silyloxy carbon radicals 24. LTA treatment of 21 led to their quick and efficient conversion into

  两种烷氧基自由基的生成方法，即四乙酸铅处理酒精和亚硝酸盐的光解，被应用于α-甲硅烷基醇21和相应的亚硝酸盐25，以形成α-甲硅烷基烷氧基自由基23并研究其可能的布鲁克重排成α -甲硅烷氧基碳自由基24. LTA处理21使它们在非常温和的条件下快速有效地转化为混合的乙酰甲硅烷基乙缩醛33。α-烷基单取代的α-甲硅烷基亚硝酸盐25被光解为相应的醛通过α-甲硅烷基烷氧基自由基中间体23进行。然而，对于亚硝酸苄基类似物的情况，提出了一致的方法。根据这些结果，据推测，共振稳定化对α-甲硅烷基烷氧基的演化有重大影响：如果这种稳定化是可能的，则它们会通过α-甲硅烷基断裂而迅速发展；否则，他们倾向于进行激进的布鲁克重排。还发现在标准锡自由基条件下由β-溴酰基硅烷产生的α-甲硅烷基环丙基氧基自由基的布鲁克重排太慢而无法与β片段化竞争。
• Can relief of ring-strain in a cyclopropylmethyllithium drive the Brook rearrangement?
  作者：Jonathan Clayden、David W. Watson、Mark Chambers

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.099

  日期：2005.3

  2]-Brook rearrangement led to α-silyloxy organolithiums which on warming underwent cyclopropane ring opening and [1,5]-retro-Brook rearrangement to yield γ-silyl ketones. Despite the favourability of the cyclopropane ring opening, the Brook rearrangement still required the presence of an anion stabilising group to proceed. β-Silylketones were similarly formed by Brook–retro-Brook rearrangement on warming

  α-环丙基-α-三烷基甲硅烷基醇盐通过将环丙基锂加至酰基硅烷中或将有机锂加至环丙基甲酰基硅烷中而形成。[1,2]-布鲁克重排导致α-甲硅烷氧基有机锂，在加热时会发生环丙烷开环反应，[1,5]-复古布鲁克重排产生γ-甲硅烷基酮。尽管环丙烷开环是有利的，但布鲁克重排仍需要阴离子稳定基团的存在才能进行。β-甲硅酮是通过在温暖的带有硅酸锂的酰基硅烷上进行Brook-retro-Brook重排而形成的。
• Bonini, Bianca Flavia; Franchini, Mauro Comes; Fochi, Mariafrancesca, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 21, p. 3211 - 3217
  作者：Bonini, Bianca Flavia、Franchini, Mauro Comes、Fochi, Mariafrancesca、Mazzanti, Germana、Ricci, Alfredo

  DOI：——

  日期：——