1-亚硝基-1-(三甲基硅烷基甲基)脲 | 39482-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: 1-亚硝基-1-(三甲基硅烷基甲基)脲
• 英文名称: N-nitroso-N-trimethylsilylmethylurea
• 英文别名: N-trimethylsilylmethyl-N-nitrosourea；N-(Trimethylsilylmethyl)-N-nitroso-harnstoff；N-Nitroso-N-(trimethylsilylmethyl)-harnstoff；1-nitroso-1-(trimethylsilylmethyl)urea
• CAS: 39482-21-8
• 化学式: C₅H₁₃N₃O₂Si
• mdl: MFCD01675843
• 分子量: 175.263
• InChiKey: HVINTXAXXZKQGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-亚硝基-1-(三甲基硅烷基甲基)脲 在 氢氧化钾 作用下， 生成 三甲基硅烷化重氮甲烷
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基取代的重氮烷烃：I.三甲基甲硅烷基重氮甲烷

  摘要：

  通过KOH水溶液对亚硝基-N-（三甲基甲硅烷基甲基）脲的作用来制备三甲基甲硅烷基重氮甲烷。讨论了可以通过气相色谱分离的这种稳定的黄绿色液体的光谱性质。其用乙酸反应，得到预期的CH 3 CO 2 CH 2森达3除了SiC裂解产物，CH 3 CO 2 CH 3和CH 3 CO 2森达3。Me 3 SiCHN 2的1,3-偶极加成产物活化的烯烃不是很稳定，只有与丙烯腈的加合物被分离出来，因为纯物质三甲基甲硅烷基重氮甲烷经过Me 3 SiCH转移到烯烃上，在苯中存在CuCl的情况下得到三甲基甲硅烷基取代的环丙烷，但也形成了其他产物。因此，这种与环己烯的反应产生了抗-7-三甲基甲硅烷基正戊烷（65％），顺-7-三甲基甲硅烷基正戊烷（7％），顺式和反式-1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙烯（分别为9％和13％），还有一个身份不明的Me 3 SiCH三聚体（2.3％）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82916-2
• 作为产物：
  描述：

  N-(三甲基硅基)脲 在 亚硝酸 作用下， 生成 1-亚硝基-1-(三甲基硅烷基甲基)脲
  参考文献：
  名称：

  Trimethylsilyldiazomethane and trimethylsilylcarbene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01006a055

文献信息

• Studies on chemical carcinogens and mutagens. XXXIX Effects of silicon and germanium substitutions on physicochemical properties and cytotoxicity of N-alkyl-N-nitrosoureas.
  作者：SHIN-ICHI NINOMIYA、FEN-ZHI LIU、HIROAKI NAKAGAWA、KOHFUKU KOHDA、YUTAKA KAWAZOE、YOSHIRO SATO

  DOI：10.1248/cpb.34.3273

  日期：——

  N-Trialkylsilymethyl- and N-trialkylgermylmethyl-N-nitrosoureas, which are analogues of N-neopentyl-N-nitrosourea, were synthesized and tested for cytotoxicity to leukemia L1210 cells. Rates, activation energies, and entropies of activation of the hydrolytic activation of these derivatives were determined. The chemoselectivity and partition properties were also determined in terms of the Swain-Scott's substrate constant and logk', respectively. In aqueous media, all the Si- and Ge-containing nitrosoureas examined underwent hydrolysis accompanied by the ready cleavage of the Si-C or Ge-C bond to give methanol. From these nitrosoureas, the corresponding diazoalkanes were synthesized and reacted with a carboxylic acid in benzene containing alcohols. The results indicated that the Ge-C bond is more susceptible to hydrolysis than the Si-C bond. More lipophilic dimethylphenylsilyl and -germyl derivatives were more toxic to L-1210 than the crresponding trimethyl derivatives.

  N-三烷基硅甲基和N-三烷基锗甲基-N-硝唑脲的合成与N-新戊基-N-硝唑脲类似，并测试了其对白血病L1210细胞的细胞毒性。这些衍生物的水解活化速率、活化能和活化熵得到了确定。化学选择性和分配特性也分别通过Swain-Scott基底常数和logk'进行测定。在水介质中，所有检验的含硅和含锗的硝唑脲都发生了水解，伴随Si-C或Ge-C键的断裂，生成甲醇。从这些硝唑脲中合成了相应的二氮烷，并与含醇的苯中羧酸反应。结果表明，Ge-C键比Si-C键更容易发生水解。更具脂溶性的二甲基苯基硅和锗衍生物的毒性比相应的三甲基衍生物对L-1210细胞更强。
• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. IV. The Total Synthesis of (±)-Pinguisone and (±)-Deoxopinguisone Based on Photochemical [1,3] Acyl Migration of a Bicyclo[3.2.2]non-6-en-2-one
  作者：Tadao Uyehara、Yasuhiro Kabasawa、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/bcsj.59.2521

  日期：1986.8

  2-chloroacrylonitrile. Ring enlargement of 9 using (CH3)3SiCHN2 and BF3 etherate gave the corresponding bicyclo[3.2.2]oct-6-en-2-one (8). The photochemical [1,3] acyl migration of 8 gave the [5–6] fused-ring compound (7). The fourth methyl was introduced selectively by the conjugate addition of (CH3)2CuLi to the spiro[bicyclo[4.3.0]non-8-ene-3,2′-[1,3]dioxolan]-7-one prepared from 7. Each furan ring of 2 and 3 was

  (±)-Pinguisone (2) 和 (±)-deoxopinguisone (3), [5–6] 稠环倍半萜烯的全合成已经从 1-甲氧基-3,4,5-三甲苯开始实现。1-Methoxy-4,5,endo-8-trimethylbicyclo[2.2.2]non-5-en-2-one (9) 是通过苯衍生的二烯和 2-氯丙烯腈。使用 (CH3)3SiCHN2 和 BF3 醚合物对 9 进行扩环得到相应的双环 [3.2.2]oct-6-en-2-one (8)。8 的光化学 [1,3] 酰基迁移得到 [5-6] 稠环化合物 (7)。通过将 ( )2CuLi 共轭加成到由 7 制备的螺[双环 [4.3.0]non-8-ene-3,2'-[1,3]dioxolan]-7-one 中选择性地引入第四个甲基.
• Studies on chemical carcinogens and mutagens. XXVII alkylating property of mutagenic N-trimethylsilylmethyl-N-nitrosourea, a silicon-analogue of N-neopentyl-N-nitrosourea, in aqueous media
  作者：Shin-ichi Ninomiya、Masakazu Ebie、Atsushi Hakura、Kohfuku Kohda、Yutaka Kawazoe、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81686-5

  日期：1984.1
• NINOMIYA SHIN-ICHI; LIU FEN-ZHI; NAKAGAWA HIROAKI; KOHDA KOHFUKU; KAWAZOE+, CHEM. AND PHARM. BULL., 34,(1986) N 8, 3273-3278
  作者：NINOMIYA SHIN-ICHI、 LIU FEN-ZHI、 NAKAGAWA HIROAKI、 KOHDA KOHFUKU、 KAWAZOE+

  DOI：——

  日期：——