1-氯-N,N-二(氯甲基)甲胺 | 16395-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1-氯-N,N-二(氯甲基)甲胺
• 英文名称: tris(chloromethyl)amine
• 英文别名: Tris-(chlormethyl)-amin；1-Chloro-n,n-bis(chloromethyl)methanamine
• CAS: 16395-67-8
• 化学式: C₃H₆Cl₃N
• mdl: MFCD11109179
• 分子量: 162.446
• InChiKey: HKILHUMTXVCAMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-N,N-二(氯甲基)甲胺 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以86%的产率得到三(叠氮甲基)胺
  参考文献：
  名称：

  某些高能功能化三甲胺衍生物的实验和理论研究

  摘要：

  研究了三种衍生自三（氯甲基）胺的高能化合物和三（氯甲基）胺本身的合成和结构性质（通过X射线衍射或B3LYP / 6-31G（d）计算），并将其与具有类似的结构。该化合物在其胺中心具有几乎平面的NC 3单元，并且与CH 2基团结合的取代基倾向于对进一步取代具有反应性。多次过度共轭被用来解释这些观察结果。

  DOI：

  10.1002/chem.200901114
• 作为产物：
  描述：

  乌洛托品 在 五氯化磷 作用下， 反应 5.5h， 以99%的产率得到1-氯-N,N-二(氯甲基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  二次氘同位素对三甲胺碱度的影响

  摘要：

  二次氘同位素效应 (IE) 对三甲胺同位素体的碱度的影响已通过适用于混合物的 NMR 滴定方法准确测量。氘化肯定会增加碱度，每 D 的 Delta pK 大约增加 0.021。IE 归因于通过氮孤对离域到 CH 反键轨道降低 CH 伸缩频率和零点能量。因为这取决于孤对和 CH 之间的二面角，进一步的结果是优先选择与孤对和 D gauche 反周的 H 构象。这导致预测的 IE 不可加性，这在实验中得到证实。发现每个氘的碱度降低随着氘的数量而增加。

  DOI：

  10.1021/ja803084w

文献信息

• Selective Ruthenium-Catalyzed Transformation of Carbon Dioxide: An Alternative Approach toward Formaldehyde
  作者：Max Siebert、Max Seibicke、Alexander F. Siegle、Sabrina Kräh、Oliver Trapp

  DOI：10.1021/jacs.8b10233

  日期：2019.1.9

  one-step synthesis of a formaldehyde derivative starting from carbon dioxide and hydrogen gas utilizing a homogeneous ruthenium catalyst. Here, formaldehyde is obtained as dimethoxymethane, its dimethyl acetal, by selective reduction of carbon dioxide at moderate temperatures (90 °C) and partial pressures (90 bar H2/20 bar CO2) in the presence of methanol. Besides the desired product, only methyl formate

  甲醛是许多工业过程的重要前体，每年在能量不利和原子效率低的工业过程中通过甲醇催化氧化产生数百万吨的规模。在这项工作中，我们提出了一种使用均相钌催化剂从二氧化碳和氢气开始的甲醛衍生物的高选择性一步合成。在这里，甲醛是通过在中等温度 (90 °C) 和分压 (90 bar H2/20 bar CO2) 下在甲醇存在下选择性还原二氧化碳而获得的二甲氧基甲烷，即其二甲基缩醛。除了所需的产物外，仅形成甲酸甲酯，可在连续的催化步骤中将其转化为二甲氧基甲烷。通过对催化体系的综合筛选，
• Orthoamide, LXVII [1]. Bis(diformylamino)methan – ein neues leistungsfähiges Formylierungsmittel für aromatische Verbindungen / Orthoamides, LXVII [1]. Bis(diformylamino)methane – a New Efficient Formylating Reagent for Aromatic Compounds
  作者：Willi Kantlehner、Ernst Anders、Jochen Mezger、Edmont V. Stoyanov、Ralf Kreß、Kurt Wermann、Wolfgang Frey、Helmar Görls

  DOI：10.1515/znb-2008-0406

  日期：2008.4.1

  N-(chloromethyl)diformamide (12) in acetonitrile. The action of tris(chloromethyl) amine (18) on sodium diformamide (8) affords tris(diformylaminomethyl)amine (19). The constitution of the compounds 7, 11 and 19 was confirmed by crystal structure determination. The nature of the products from the reactions of aromatic compounds with 12 depends on the Lewis acid which is used as activator. Thus the N-benzylformamides

  摘要 甲醛与二甲酰胺 (10) 反应生成 N-（羟甲基）二甲酰胺（11），用亚硫酰氯处理后生成 N-（氯甲基）二甲酰胺（12）和少量氧化二亚甲基双（二甲酰胺）（13）。各种二甲酰胺衍生物，如二甲酰氨基甲基甲酸酯（14）、二甲酰氨基甲基异硫氰酸酯（15）和N-二甲酰氨基甲基化胍盐16，可以由12制备。双（二甲酰氨基）甲烷（7）可以通过二甲酰胺钠（8）的反应获得) 与 1-(氯甲基) 氯化吡啶 (9) 或 N-(氯甲基) 二甲酰胺 (12) 的乙腈溶液。三(氯甲基)胺(18)对二甲酰胺钠(8)的作用提供三(二甲酰基氨基甲基)胺(19)。化合物7、11和19的组成通过晶体结构测定确认。芳香族化合物与 12 反应产物的性质取决于用作活化剂的路易斯酸。因此，N-苄基甲酰胺 20a、b 可以从甲苯和均三甲苯以及 12/BF3-醚中获得，而 1,2,4-三甲氧基苯通过 12/AlCl3 甲酰化得到醛 2
• Über Tris(siloxymethyl)-, Tris(silylmercaptomethyl)- und Tris(silylmethyl)amine
  作者：Walter Fink

  DOI：10.1002/hlca.19730560333

  日期：1973.4.25

  the reaction of alkali salts of triorgano-silanols, -silanethiols and trimethylsilylmethanol as well as of triorganosilyllithium compounds with tris(chloromethyl)amine, silyl derivatives of tris(hydroxymethyl)-, tris(mercaptomethyl)- and tris(methyl)amine were prepared.

  通过使三有机硅烷醇，-硅烷硫醇和三甲基硅烷基甲醇的碱金属盐以及三有机硅烷基锂化合物与三（氯甲基）胺反应，制备了三（羟甲基）-，三（巯基甲基）-和三（甲基）胺的甲硅烷基衍生物。 。
• Ligand Tailoring Toward an Air-Stable Iron(V) Nitrido Complex
  作者：Martin Keilwerth、Liam Grunwald、Weiqing Mao、Frank W. Heinemann、Jörg Sutter、Eckhard Bill、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/jacs.0c11141

  日期：2021.1.27

  new supporting ligand, tris-[2-(3-mesityl-imidazol-2-ylidene)methyl]amine (TIMMNMes), was developed and utilized to isolate an air-stable iron(V) complex bearing a terminal nitrido ligand, which was synthesized by one-electron oxidation from the iron(IV) precursor. Single-crystal X-ray diffraction analyses of both complexes reveal that the metal-centered oxidation is escorted by iron nitride (Fe≡N)

  一种新的支持配体，三-[2-(3-mesityl-imidazol-2-ylidene)methyl]amine (TIMMNMes)，被开发并用于分离带有末端氮化配体的空气稳定的铁 (V) 配合物，它由铁（IV）前体通过单电子氧化合成。两种配合物的单晶 X 射线衍射分析表明，以金属为中心的氧化是由氮化铁 (Fe≡N) 键伸长陪同的，这反过来又伴随着靠近赤道的高价铁中心的适应。三角双锥平面。这与之前对其他文献中唯一已知的 Fe(IV)≡N/Fe(V)≡N 氧化还原对的观察结果形成对比，即 [PhB(tBuIm)3FeN]0/+。基于 57Fe Mössbauer、EPR 和 UV/vis 电子吸收光谱以及量子化学计算，
• Beitr�ge zur Chemie der Si-N-Bindung, XXII N,N?-Tetrakis(trimethylsilyl)methylendiamin
  作者：Walter Fink

  DOI：10.1002/hlca.19720550606

  日期：1972.7.10

  N.N′-Tetrakis-Tetrakis(trimethylsilyl)methylenediamine is prepared by the reaction of lithium-bis(trimethylsilyl)amide with tris(chloromethyl)amine.

  通过使双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂与三（氯甲基）胺反应制备NN'-四（四甲基）（三甲基甲硅烷基）亚甲基二胺。