1-苯基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂二环[3.3.3]十一烷 | 2097-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-苯基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂二环[3.3.3]十一烷
• 中文别名: 1-苯基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂二环[3.3.3]十一烷苯基毒鼠硅苯基杂氮硅三环
• 英文名称: 1-phenyl-2,8,9-trioxa-5-aza-1-silabicyclo{3.3.3}undecane
• 英文别名: phenylsilatrane；1-phenylsilatrane；1-phenyl-2,8,9-trioxa-5-aza-1-silabicyclo[3.3.3]undecane
• CAS: 2097-19-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃Si
• 分子量: 251.357
• InChiKey: IJOIPPSHQCEBDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  208.5°C
• 沸点：
  284.1±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Phenylsilatrane is a solid. (EPA, 1998)
• 分解：
  Disaster Hazard: When heated to decomposition phenysilatrane emits toxic fumes of /nitrogen oxides/.
• 保留指数：
  2242

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.21
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性摘录

70种硅基三环烷在小鼠中的口服LD50值范围从0.15 mg/kg（对于带有R=4-甲基苯基的硅基三环烷）到超过3000 mg/kg（对于70种化合物中的9种）。硅基三环烷本身（R=H）的LD50值为100 mg/kg。一般来说，带有烷基、烯基和烷氧基取代基的化合物毒性最小，而带有芳基和噻吩基取代基的化合物毒性最大（LD50小于1.0 mg/kg）。

The ip LD50 values for 70 silatranes tested in mice ranged from 0.15 mg/kg for silatranes (with R=4-MeC6H4) to > 3000 mg/kg for 9 of the 70 cmpd. The LD50 for silatrane (R=H) itself was 100 mg/kg. In general, cmpd with alkyl, alkenyl, and alkoxy substituents were the least toxic and those with aryl and thienyl substituents the most toxic (LD50 < 1.0 mg/kg). /Silatranes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

对大鼠进行的实验研究了I-(氯甲基)硅氮烷和I-(乙氧基)硅氮烷以及三乙醇胺和氯甲基三乙氧基硅烷对颗粒纤维组织生化参数的影响。这些制剂以擦剂的形式应用于伤口缺损处。研究发现，硅氮烷能刺激细胞增殖，增加其生物合成活性，有利于胶原蛋白和非胶原蛋白的积累，并减少炎症现象。硅氮烷分子中的含硅片段氯甲基三乙氧基硅烷产生了类似但效果较弱的作用。...这些数据表明，进入硅氮烷基团的硅对于其生物活性的产生具有极其重要性。/硅氮烷/

Experiments on rats were made to study the effect of I-(chloromethyl) silatrane and I-(ethoxy) silatrane and that of triethanolamine and chloromethyl triethoxysilane on biochemical parameters of granular-fibrose tissue. The preparations were applied to a wound defect in the form of liniments. Silatranes were found to stimulate proliferation of the cells and to increase their biosynthetic activity, to favor accumulation of collagen and non-collagenic proteins, and reduction of the inflammatory phenomena. The silicon containing fragment of the silatrane molecule chloromethyl triethoxysilane produced an analogous but less marked action. ... These data indicate that silicon entering the silatrane grouping is of great importance for the occurrence of its biological activity. /Silatranes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

只有1-乙氧基-硅氮烷被硅藻（Cyclolella cryptica）水解，产生了足够的Si(OH)4来维持生长而不需要外源Si(OH)4。在这种情况下，硅藻在48小时内增加了18倍的量。在培养基中有硅的情况下，1-苯基-硅氮烷、1-苯基-3,7,10-三甲基-硅氮烷、1-氯甲基-硅氮烷和1-氯甲基-3,7,10-三甲氧基-硅氮烷只表现出轻微的抑制作用...所有测试的硅氮烷对呼吸作用没有影响，但光合作用产生的氧气几乎被1-苯基-硅氮烷完全减少...在没有硅作为培养基中的营养的情况下，硅氮烷在24小时内对暗呼吸几乎没有影响。相反，同样的样本在24小时后没有光合作用产生的氧气，24小时后在光照下又产生了负的氧气平衡。不同的硅氮烷在最终的氧气平衡上产生了显著差异。

Only 1-ethoxy-silatrane was hydrolyzed by the diatom (Cyclolella cryptica), giving sufficient quantities of Si(OH)4 to maintain growth without exogenous Si(OH)4. In this case the diatoms multiplied by a factor of 18 within 48 hr. With silica in the medium, 1-phenylsilatrane, 1-phenyl-3,7,10-trimethylsilatrane, 1-chloromethylsilatrane and 1-chloromethyl-3,7,10-trimethoxysilatrane exhibited only slightly inhibitory activity ... . Respiration was unaffected by all the silatranes tested, but not photosynthetic oxygen evolution was reduced ... almost completely by 1-phenylsilatrane. ... In the absence of silica as nutrient in the medium, the silatranes hardly affected dark respiration within 24 hr. Conversely, the same samples showed no photosynthetic oxygen evolution after 24 hr, and 24 hr later again a negative O2 balance was produced in the light. Different silatranes produced significant differences in the final oxygen balance.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

4-乙炔基-和4-(丙-1-炔基)苯基硅氮杂环对家蝇(用胡椒基丁氧提前处理)和乳草虫(局部LD50为3-14微克/克)以及小鼠(腹膜内LD50为0.4-0.9毫克/千克)具有高毒性。

4-Ethynyl- and 4-(prop-1-ynyl)phenylsilatranes are highly toxic to houseflies (pretreated with piperonyl butoxide) and milkweed bugs (topical LD50s 3-14 ug/g) and to mice (intraperitoneal LD50s 0.4-0.9 mg/kg).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 危险品运输编号：
  UN 2811
• 海关编码：
  2934999090
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  6.1(a)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂二环[3.3.3]十一烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以55%的产率得到溴苯
  参考文献：
  名称：

  CARBON–SILICON BOND CLEAVAGE OF ORGANOTRIALKOXYSILANES AND ORGANOSILATRANES WITHm-CHLOROPERBENZOIC ACID ANDN-BROMOSUCCINIMIDE. NEW ROUTE TO PHENOLS, PRIMARY ALCOHOLS AND BROMIDES

  摘要：

  烷基和芳基三乙氧基硅烷能够顺利地通过间氯过氧苯甲酸（m-氯过氧苯甲酸）进行氧化碳硅键断裂，得到相应的醇。类似地，硅拉烷分别与m-氯过氧苯甲酸和N-溴代丁二酰亚胺反应，分别得到醇和溴化物。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.243
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 在 dihydrogen hexachloroplatinate 氢氧化钾 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-苯基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂二环[3.3.3]十一烷
  参考文献：
  名称：

  CARBON–SILICON BOND CLEAVAGE OF ORGANOTRIALKOXYSILANES AND ORGANOSILATRANES WITHm-CHLOROPERBENZOIC ACID ANDN-BROMOSUCCINIMIDE. NEW ROUTE TO PHENOLS, PRIMARY ALCOHOLS AND BROMIDES

  摘要：

  烷基和芳基三乙氧基硅烷能够顺利地通过间氯过氧苯甲酸（m-氯过氧苯甲酸）进行氧化碳硅键断裂，得到相应的醇。类似地，硅拉烷分别与m-氯过氧苯甲酸和N-溴代丁二酰亚胺反应，分别得到醇和溴化物。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.243

文献信息

• (NHC)Palladium Complexes from Hydroxy-Functionalized Imidazolium Salts as Catalyst for the Microwave-Accelerated Fluorine-Free Hiyama Reaction
  作者：Itziar Peñafiel、Isidro M. Pastor、Miguel Yus、Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1002/ejoc.201101110

  日期：2011.12

  Financial support from the Ministerio de Ciencia e Innovacion (MICINN) of Spain (Project Nos. CTQ2007-65218, CTQ2008- 00810, Consolider Ingenio 2010 CSD2007-00006), the Generalitat Valenciana (PROMETEO/2009/0349 and FEDER), the Diputacion General de Aragon (E35), and the European Social Fund is acknowledged.

  来自西班牙创新科技部长 (MICINN)（项目编号 CTQ2007-65218、CTQ2008-00810、Consolider Ingenio 2010 CSD2007-00006）、Generalitat Valenciana (PROMETEO/2007-00009) 和 Generalitat de Aragon (E35) 和欧洲社会基金。
• Conversion of hydrosilanes to alkoxysilanes catalyzed by Cp2TiCl2/nBuLi
  作者：Thomas C. Bedard、Joyce Y. Corey

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83095-y

  日期：1992.5

  disiloxanes and trisiloxanes in addition to cyclopolysilanes are produced when R  Me. Other protic reagents including acids, mercaptans, amines and enolizable ketones did not react. The effects of reaction parameters such as temperature, silane to catalyst ratio, solvent, transition metal and replacements for nBuLi were also determined.

  Cp 2 TiCl 2和n BuLi的组合为乙醇，异丙醇，叔丁醇和苯酚醇解硅烷硅烷n-HexSiH 3，PhMeSiH 2，Ph 2 SiH 2和PhMe 2 SiH提供了有效的催化剂。增加醇或硅烷上取代基的空间体积通常需要更长的反应时间和/或升高的温度。所有的SiH键都被乙醇转化为SiOEt基团，仲硅烷中的一个SiH键和叔硅烷中的两个SiH键被叔丁醇取代。包括频哪醇，2,4-戊二醇和2,5-己二醇的二醇与PhRSiH 2反应（RMe，Ph）分别得到1，3-二氧杂-2-硅环戊烷，-己烷和-庚烷。通过伯硅烷和三醇的缩合形成笼状结构的尝试是不成功的。Cp 2 TiCl 2 / n BuLi促进PhRSiH 2的水解，当RMe时，当定量R yield Ph和线性二硅氧烷与三硅氧烷的混合物以及环聚硅烷时，可以定量产率生产硅氧烷。其他质子试剂包括酸，硫醇，胺和可烯化的酮均未反应。还确定了反应参数
• 1-Halosilatranes
  作者：M.G. Voronkov、V.P. Baryshok、L.P. Petukhov、V.I. Rakhlin、R.G. Mirskov、V.A. Pestunovich

  DOI：10.1016/0022-328x(88)87069-4

  日期：1988.12

  1-halosilatranes is discussed. Some new preparative methods based on hetero- and homo-lytic reactions of the silatrane and the Si- and C-substituted silatranes with halogenating reagents are described and also synthetic routes to 1-halosilatranes from certain organotrialkoxy- and organotrichlorosilanes. The electrophilic reactions of 1-iodosilatrane with ethers and esters, carbonyl compounds, alkoxysilanes and siloxanes

  讨论了1-卤代硅烷基酯的电子结构。描述了一些新的制备方法，这些方法基于硅烷基烃以及被硅和碳取代的硅烷基与卤化试剂的异溶和均溶反应，还描述了从某些有机三烷氧基和有机三氯硅烷合成1-卤代硅烷基的方法。已经研究了1-碘硅杂环丁烷与醚和酯，羰基化合物，烷氧基硅烷和硅氧烷，末端炔烃和有机汞的亲电反应。
• The acid catalysed solvolysis of 1-organosilatranes
  作者：Artur Daneshrad、Colin Eaborn、Rudolf Eidenschink、David R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92107-7

  日期：1975.5

  A kinetic study has been made of the reaction of some 1-organosilatranes with aqueous-methanolic hydrochloric acid. The reaction is of first-order in both silatrane and acid, and for XC6H4,-silatranes electron release by X assists the reaction. For acid catalysis in water or in water/dioxan, the rate is effectively the same irrespective of whether protium oxide or deuterium oxide is used. It is suggested

  动力学研究了一些1-有机基硅烷基酯与含水甲醇盐酸的反应。该反应在甲硅烷基和酸中都是一阶的，并且对于XC 6 H 4，通过X释放的-硅烷基转移电子有助于该反应。对于在水中或在水/二恶烷中的酸催化，无论使用氧化pro还是氧化氘，该速率均有效地相同。建议确定速率的步骤涉及氮原子的质子化与SiN键的断裂协同作用，质子化在过渡态几乎完成。
• Si-C-Bond cleavage in 1-organylsilatranes by bromine or iodine chloride
  作者：M. G. Voronkov、V. P. Baryshok、N. F. Lazareva

  DOI：10.1007/bf01457789

  日期：1996.8

  The Si-C bond in I-organylsilatranes is cleaved by bromine or iodine chloride to yield 1-bromo- or 1-chlorosilatrane respectively. In the presence of Et2O or THF and under the action of dioxane dibromide, I-halosilatrane

  I-有机基硅烷中的 Si-C 键被溴或氯化碘裂解，分别生成 1-溴或 1-氯硅烷。在 Et2O 或 THF 存在下，在二溴化二恶烷的作用下，I-卤代硅油

表征谱图