2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷 | 2554-06-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅氧烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷
• 中文别名: D'4；四乙烯基四甲基环四硅氧烷；1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲苯环四硅氧烷；四甲基四乙烯基环四硅氧烷；1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅烷；1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷
• 英文名称: 2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetravinyl-cyclotetrasiloxane
• 英文别名: 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane；1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane；tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane；2,4,6,8-tetravinyl-2,4,6,8-tetramethylcyclotetrasiloxane；2,4,6,8-tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane；2,4,6,8-Tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane；2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane
• CAS: 2554-06-5；27342-69-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₄Si₄
• mdl: MFCD00040293
• 分子量: 344.662
• InChiKey: VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −44 °C (dec.)(lit.)
• 沸点：
  111-112 °C10 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.997 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  210 °F
• 溶解度：
  可与大多数有机溶剂混溶。
• LogP：
  6.47
• 物理描述：
  Liquid
• 保留指数：
  1282.5 ;1512

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 毒性数据

LC50 (大鼠) > 1320 mg/m³/4小时

LC50 (rat) > 1,320 mg/m3/4hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36
• WGK Germany：
  1,2
• 海关编码：
  29319090
• RTECS号：
  GZ4550000
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H319
• 危险性防范说明：
  P305 + P351 + P338

制备方法与用途

四甲基四乙烯基环四硅氧烷的制备方法包括以下步骤：

1. 将甲基乙烯基二氯硅烷加入低温溶剂体系中，在低温条件下进行一段时间的反应，随后升至高温条件完成环化反应。反应完成后，将反应液冷却并分液，得到酸水层和油层；其中，所述溶剂体系包括水和表面活性剂。

2. 向油层中加入盐溶液进行洗涤沉降，并调整混合物pH值以分离出水解液。

3. 对水解液进行减压精馏，最终得到含有四甲基四乙烯基环四硅氧烷的馏分。

图 四甲基四乙烯基环四硅氧烷的合成反应式

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷 在 platinum on activated charcoal 三氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到Trichloro-[2-[2,4,6,8-tetramethyl-4,6,8-tris(2-trichlorosilylethyl)-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocan-2-yl]ethyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Silane Arborols; XV: A Dendritic Carbosilane Based on Siloxane Tetramers

  摘要：

  描述了以烯丙醇和三氯硅烷为结构单元、以硅氧烷四聚体为核心分子为原料，具有 36 个烯丙基端基的球形树枝状大分子 G2 的改进合成方法。纯且均匀的树枝状聚合物的形成通过 1H 和 13 C NMR 谱、MALDI 质谱和元素分析来控制。从 G2 开始的具有 108 个 Si-Cl 键的后续生成的 G3P 不能通过重复关键的中间步骤而变得均匀。

  DOI：

  10.1055/s-1998-2000
• 作为产物：
  描述：

  甲基乙烯基二氯硅烷 在 乙醇 作用下， 生成 2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  Voronkov,M.G. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1969, vol. 39, p. 533 - 539

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pd-Catalyzed Vinylation of Aryl Halides with Inexpensive Organosilicon Reagents Under Mild Conditions
  作者：Chu-Ting Yang、Jun Han、Jun Liu、Yi Li、Fan Zhang、Hai-Zhu Yu、Sheng Hu、Xiaolin Wang

  DOI：10.1002/chem.201802573

  日期：2018.7.20

  Pd‐catalyzed Hiyama vinylation reaction of non‐activated aryl chlorides and bromides under mild conditions was developed. The use of efficient vinyl donors and electron‐rich sterically hindered phosphine ligands was critical for the success of the reaction. The products of this transformation can be used for Am/Cm separation, an important challenge in nuclear fuel reprocessing. The substituent effect

  在温和条件下开发了钯催化未活化的芳基氯和溴化物的Hiyama乙烯基化反应。有效的乙烯基供体和富含电子的位阻膦配体的使用对于反应成功至关重要。这种转化的产物可用于Am / Cm分离，这是核燃料后处理中的一项重要挑战。还获得了取代基对Am / Cm分离选择性的影响，这可能有助于开发用于分离Am和Cm的新型色谱材料。
• Catalytic oxidation of diorganosilanes to 1,1,3,3-tetraorganodisiloxanes with gold nanoparticle assembly at the water–chloroform interface
  作者：Ravi Shankar、Asmita Sharma、Bhawana Jangir、Manchal Chaudhary、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1039/c8nj04223c

  日期：——

  The formation of the spherical self-assembly of gold nanoparticles (AuNPs) of 200 ± 20 nm size at the water–chloroform interface is achieved by employing the cyclotetrasiloxane [RSCH2CH2SiMeO]4 (R = CH2CH2OH) as the stabilizing ligand. The interfacially stabilized AuNPs act as a versatile catalyst for selective hydrolytic oxidation of only one of the Si–H bonds in secondary organosilanes, RR1SiH2 (R

  通过使用环四硅氧烷[RSCH 2 CH 2 SiMeO] 4（R = CH 2 CH 2 OH）作为水，在水-氯仿界面上形成200±20 nm尺寸的金纳米颗粒（AuNPs）的球形自组装体。稳定配体。界面稳定的AuNPs可作为多功能催化剂，用于选择性水解氧化仲有机硅烷中的一个Si–H键RR 1 SiH 2（R，R 1 =烷基，芳基和硅烷基），以提供较高的合成1,1,3,3-四有机二硅氧烷（（HRR 1 Si）2O.这项研究首次揭示了在可见光辐射下激发AuNPs的表面等离振子共振所产生的光热效应在增强环境温度下的催化活性中的作用。
• Aqueous Sodium Hydroxide Promoted Cross-Coupling Reactions of Alkenyltrialkoxysilanes under Ligand-Free Conditions
  作者：Emilio Alacid、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo702570q

  日期：2008.3.1

  alkenyltrialkoxysilanes with aryl iodides, bromides, and chlorides are performed on water using sodium hydroxide as activator at 120 °C under normal or microwave heating. This process occurs in the presence of Pd(OAc)2 or 4-hydroxyacetophenone oxime-derived palladacycle 1 as precatalysts under ligand-free conditions with low Pd loadings (0.01−1 mol %) and using tetra-n-butylammonium bromide as additive. Different

  链烯基三烷氧基硅烷与芳基碘化物，溴化物和氯化物的无氟交叉偶联反应是在120℃下在正常或微波加热下，使用氢氧化钠作为活化剂的，在水中进行的。这个过程发生在钯的存在下（OAC）2或4-羟基乙酰苯酮肟衍生钯化合物1作为具有低的Pd负载量无配体的条件下的预催化剂（0.01-1摩尔％），并用四Ñ-丁基溴化铵作为添加剂。在这些反应条件下，可以将不同的市售乙烯基烷氧基硅烷与相应的苯乙烯交联，最好的底物是乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。通过威尔金森催化的炔烃与三乙氧基硅烷的加氢硅烷化反应制得的烯基三乙氧基硅烷，在中等至高β/α区域选择性的微波辐射下，经芳基和乙烯基卤化物立体定向芳基化，分别得到不对称的对苯二甲酸酯，烯基苯和共轭二烯。这种简单的程序允许通过萃取分离产物中的钯进行三步操作，从钯相中回收钯，其中钯的含量非常低（芳基碘化物为2-27.5 ppm，溴化物为76 ppm）。
• Sequential ring-closing metathesis/Pd-catalyzed, Si-assisted cross-coupling reactions: general synthesis of highly substituted unsaturated alcohols and medium-sized rings containing a 1,3-cis–cis diene unit
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.149

  日期：2004.10

  construction of medium-sized rings with an internal 1,3-cis–cis diene unit. The formation of 9-, 10-, 11-, and 12-membered carbocyclic dienes is achieved in good yield. Extension to the synthesis of 9-membered ring unsaturated ethers has also been accomplished. Noteworthy features of this process include: (1) highly stereospecific intramolecular coupling, (2) flexible positioning of the revealed hydroxy group

  已经开发了顺序闭环复分解/硅辅助交叉偶联方案。烯丙基，均烯丙基和双（均烯丙基）醇的烯基二甲基甲硅烷基醚用Schrock催化剂进行容易的闭环，分别得到5、6和7元环烯基硅氧烷，在某些情况下在两个烯基碳上均具有取代基。这些硅氧烷是高效偶联剂，可以高产率，高特异性和良好的官能团相容性提供苯乙烯和二烯（具有各种芳基和烯基卤化物）。在[allylPdCl] 2的存在下，带有Z-碘链烯基醚的硅氧烷会经历分子内偶联过程，这是构造具有内部1,3-内径的中型环的有效方法顺式–顺式二烯单元。9元，10元，11元和12元碳环二烯的形成以良好的收率实现。还已经完成了对9元环不饱和醚的合成的扩展。该过程的值得注意的特征包括：（1）高度立体定向的分子内偶联，（2）显露的羟基的灵活定位，以及（3）可能扩展到其他中型碳环和杂环。
• Vinylation of Aryl Bromides Using an Inexpensive Vinylpolysiloxane
  作者：Scott E. Denmark、Christopher R. Butler

  DOI：10.1021/ol052517r

  日期：2006.1.1

  A mild and general method for the palladium-catalyzed vinylation of aryl bromides has been developed. The use of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) as the activator and an inexpensive and nontoxic vinyl donor, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane (D(4)(V), 1), allows for a general and high-yielding preparation of substituted styrenes.

  [反应：见正文]已经开发出一种温和而通用的方法，用于钯催化的芳基溴化物的乙烯基化。使用氟化四丁基铵（TBAF）作为活化剂和廉价且无毒的乙烯基供体1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷（D（4）（V），1），允许一般和高产率的取代苯乙烯的制备。