diethyl (diazo(phenyl)methyl)phosphonate | 19734-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (diazo(phenyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: α-Diazobenzyl-phosphonsaeurediethylester；diethyl (α-diazo)benzyl phosphonate；diethyl 1-phenyl-1-diazomethylphosphonate；Diaethylphosphono-phenyl-diazomethan；α-Diazo-phenylmethan-phosphonsaeurediaethylester；[(E)-diazo(diethoxyphosphoryl)methyl]benzene
• CAS: 19734-13-5
• 化学式: C₁₁H₁₅N₂O₃P
• 分子量: 254.225
• InChiKey: WBAXTYHOYZJLAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (diazo(phenyl)methyl)phosphonate 350.0 ℃ 、0.0 Pa 条件下， 以30%的产率得到1-丙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  Flash vacuum pyrolysis of dialkyl diazobenzylphosphonates forming styrenes via a wittig type intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97806-7
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦酸二乙酯 生成 diethyl (diazo(phenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Regitz,M. et al., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, # 11, p. 3734 - 3743

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  环己烯 在 diethyl (diazo(phenyl)methyl)phosphonate 作用下， 生成 3,3'-联[环己烯]
  参考文献：
  名称：

  Scherer,H. et al., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 3357 - 3381

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Hydroarylation of Diazocarboxylates and Diazophosphonates
  作者：Sergey M. Golitsin、Irina P. Beletskaya、Igor D. Titanyuk

  DOI：10.1055/s-0039-1690758

  日期：2020.3

  A simple synthetic procedure for the Pd-catalyzed hydro­arylation of diazoacetic ester has been previously developed in our laboratory. Now we have applied this methodology for hydroarylation of α-diazocarboxylates/α-diazophosphonates. Diazo compounds reacted with aryl iodides and formic acid to afford diarylated esters or phosphonates in yields up to 71%.

  以前在我们的实验室中已经开发出一种简单的合成方法，用于钯催化重氮乙酸酯的氢芳基化反应。现在我们已经将该方法用于α-重氮羧酸盐/α-重氮膦酸盐的氢芳基化。重氮化合物与芳基碘化物和甲酸反应生成二芳基酯或膦酸酯，收率高达71％。
• Carbene X H bond insertions catalyzed by copper(I) macrocyclic pyridine-containing ligand (PcL) complexes
  作者：Giorgio Tseberlidis、Alessandro Caselli、Rubén Vicente

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.02.027

  日期：2017.5

  (Pc-L) proves capable of promoting carbene SiH bond insertions using diazo compounds as the carbene source. This catalytic system showed broad scope and a remarkable robustness as indicated by high TON numbers (up to 30000). Moreover, the use of enynones as carbene sources proved also feasible in hydrosilane insertion using this catalytic system. Finally, the insertion in OH and NH bonds of phenols and

  包含铜（I）和含大环吡啶的配体（Pc-L）的催化体系证明能够使用重氮化合物作为卡宾源来促进卡宾Si H键插入。如高TON值（高达30000）所示，该催化体系具有广阔的应用范围和出色的耐用性。而且，证明使用乙炔酮作为卡宾源在使用该催化体系的氢化硅烷插入中也是可行的。最后，还证明了苯酚和苯胺分别在O H和N H键中插入。
• An efficient method to prepare sulfoxonium ylides and their reactivity studies using copper powder and Sc(III) as catalysts: Molecular and electronic structure analysis
  作者：Kankanala Ramakrishna、Arumugam Jayarani、Fathima Febin Koothradan、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1002/aoc.5748

  日期：2020.9

  sulfoxonium ylides. In this study, we developed an economically affordable protocol for the synthesis of sulfoxonium ylides from diazo compounds using copper powder as a catalyst. This protocol leads to the efficient multigram‐scale synthesis of a wide range of sulfoxonium ylides in good yields. Further, we demonstrated scandium triflate–catalyzed carbene insertion into the N−H bond from sulfoxonium

  碘化亚砜是重氮化合物作为卡宾前体的可行替代品。与重氮化合物不同，它们是稳定的结晶固体。但是，现有的合成亚砜基鎓盐的方法具有与产率，底物范围和昂贵催化剂的使用有关的缺点。因此，有必要开发有效且具有竞争性的方案以制备亚砜基鎓盐。在这项研究中，我们开发了一种经济实惠的方案，可以使用铜粉作为催化剂由重氮化合物合成亚砜基。该协议可有效地以多种收率有效地合成多种亚砜基鎓盐。此外，我们证明了三氟甲磺酸scan催化的卡宾从亚砜基叶立德插入到NH键中。α-氨基酯收率高。使用各种标准的光谱和分析技术对所有合成的化合物进行表征。我们还使用计算方法通过几何优化，频率计算，分子轨道和自然键轨道分析以及能量分解分析来了解所有亚砜基的电子结构。我们的计算结果表明，卡宾与二甲基亚砜之间的相互作用本质上是共价的，并且稳定到足以在不存在任何催化剂的情况下进行处理。
• Fe^II-catalysed insertion reaction of α-diazocarbonyls into X–H bonds (X = Si, S, N, and O) in dimethyl carbonate as a suitable solvent alternative
  作者：Nour Tanbouza、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra07203a

  日期：——

  The insertion reaction of a broad range of diazo compounds into Si–H bonds was found to be efficiently catalysed by Fe(OTf)2 in an emerging green solvent i.e. dimethyl carbonate (DMC). The α-silylated products were obtained in good to excellent yields (up to 95%). Kinetic studies showed that the extrusion of N2 to form an iron carbene intermediate is rate-limiting. The iron-catalysed insertion reaction

  在新兴的绿色溶剂即碳酸二甲酯 (DMC)中，发现范围广泛的重氮化合物插入 Si-H 键的反应可被 Fe(OTf) 2有效催化。α-甲硅烷基化产物的产率非常好（高达 95%）。动力学研究表明，N 2挤压形成铁卡宾中间体是限速的。在 DMC 中也建立了铁催化的 α-苯基-α-重氮乙酸甲酯插入极性 X-H 键（S-H、N-H 和 O-H）的反应。
• Rh₂ (<i>S</i> -1,2-NTTL)₄ : A Novel Rh₂ (<i>S</i> -PTTL)₄ Analog With Lower Ligand Symmetry for Asymmetric Synthesis of Chiral Cyclopropylphosphonates
  作者：Frady G. Adly、Johncarlo Maddalena、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1002/chir.22349

  日期：2014.11

  2‐naphthaloyl‐(S)‐amino acid ligands. In terms of enantioselectivity, Rh2(S‐1,2‐NTTL)4 (3a) derived from N‐1,2‐naphthaloyl‐(S)‐tert‐leucine, was the best‐performing catalyst among the new series in the enantioselective synthesis of cyclopropylphosphonate derivatives (up to >99% enantiomeric excess). A predictive model was proposed to justify the observed high enantiomeric induction exhibited by Rh2(S‐1,2‐NTTL)4

  从N - 1,2-萘基- （S）-氨基酸配体衍生出一系列新的四羧酸二（II）铑（II）。就对映选择性而言，衍生自N -1,2-萘基- （S）-叔亮氨酸的Rh 2（S -1,2-NTTL）4（3a）是新系列中性能最佳的催化剂。环丙基膦酸酯衍生物的对映选择性合成（对映体过量高达> 99％）。提出了一个预测模型来证明观察到的高价对映体诱导与供体-受体膦酸酯类化合物Rh 2（S -1,2-NTTL）4表现出来。手性26：764–774，2014。©2014 Wiley Periodicals，Inc.