4-cyanophenyl nonaflate | 626201-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: 4-cyanophenyl nonaflate
• 英文别名: 4-cyanophenyl 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate；4-[(Nonafluorobutyl)sulfonyloxy]benzonitrile；(4-cyanophenyl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 626201-15-8
• 化学式: C₁₁H₄F₉NO₃S
• 分子量: 401.209
• InChiKey: MWRLGFXVCBBSFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.68±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  75.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄胺 、 4-cyanophenyl nonaflate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) potassium phosphate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到N-(4-氰基苯基)苄胺
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基壬酸酯的胺化。

  摘要：

  报道了钯催化芳基壬二酸酯的胺化的详细研究。配体2-4和6的使用允许富电子的和-中性的芳基壬酸酯与伯胺和仲胺催化胺化。使用Xantphos 5时，各种功能化的芳基壬酸酯的催化胺化反应可产生优异的苯胺收率。甚至2-羧甲基芳基壬酸酯也可以有效地与伯烷基胺偶联。当将卤代芳基壬酸酯与多种胺偶联时，可获得中等产率，其中在大多数情况下，芳基壬酸酯相对于卤代芳基优先反应。总体而言，在钯催化的CN键形成过程中，壬酸芳基酯是三氟甲磺酸酯的有效替代物，因为它们在反应条件下具有更高的稳定性。

  DOI：

  10.1021/jo034962a
• 作为产物：
  描述：

  全氟丁基磺酰氟 、 4-羟基苯甲腈 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到4-cyanophenyl nonaflate
  参考文献：
  名称：

  碘化物加速钯催化九氟芳基酯的 C-P 键形成反应

  摘要：

  描述了芳基九氟磺酸盐的碘化物加速、钯催化 C-P 键形成反应。该方案针对芳基氧化膦的合成进行了优化，并且被发现能够耐受多种芳基九氟磺酸盐。这种转化的一般性质是通过与其他 P(O)H 化合物偶联来合成芳基膦酸酯和芳基次膦酸酯而建立的。稳定、可分离的芳基九氟磺酸盐的直接合成，与快速的 C-P 键形成反应相结合，可以从容易获得的苯酚起始材料中轻松制备芳基磷目标化合物。通过有机发光二极管（OLED）材料和膦酰基苯丙氨酸模拟物的有效制备，证明了该总体策略的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02172

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–P Bond-Forming Reactions of Aryl Nonaflates Accelerated by Iodide
  作者：Holly McErlain、Leanne M. Riley、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02172

  日期：2021.12.3

  iodide-accelerated, palladium-catalyzed C–P bond-forming reaction of aryl nonaflates is described. The protocol was optimized for the synthesis of aryl phosphine oxides and was found to be tolerant of a wide range of aryl nonaflates. The general nature of this transformation was established with coupling to other P(O)H compounds for the synthesis of aryl phosphonates and an aryl phosphinate. The straightforward

  描述了芳基九氟磺酸盐的碘化物加速、钯催化 C-P 键形成反应。该方案针对芳基氧化膦的合成进行了优化，并且被发现能够耐受多种芳基九氟磺酸盐。这种转化的一般性质是通过与其他 P(O)H 化合物偶联来合成芳基膦酸酯和芳基次膦酸酯而建立的。稳定、可分离的芳基九氟磺酸盐的直接合成，与快速的 C-P 键形成反应相结合，可以从容易获得的苯酚起始材料中轻松制备芳基磷目标化合物。通过有机发光二极管（OLED）材料和膦酰基苯丙氨酸模拟物的有效制备，证明了该总体策略的合成效用。
• Reactions of Arylsulfonate Electrophiles with NMe₄F: Mechanistic Insight, Reactivity, and Scope
  作者：Sydonie D. Schimler、Robert D. J. Froese、Douglas C. Bland、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01762

  日期：2018.9.21

  fluorosulfonates with tetramethylammonium fluoride (NMe4F) and ultimately identifies other sulfonate electrophiles that participate in this transformation. 19F NMR spectroscopic monitoring of the deoxyfluorination of aryl fluorosulfonates revealed the rapid formation of diaryl sulfates under the reaction conditions. These intermediates can proceed to fluorinated products; however, diaryl sulfate derivatives

  本文介绍了对芳基氟磺酸盐与四甲基氟化铵（NMe 4 F）进行脱氧氟化的详细研究，并最终确定了参与该转化的其他磺酸盐亲电体。芳基氟磺酸盐的脱氧氟化的19 F NMR光谱监测显示，在反应条件下迅速形成了硫酸二芳基酯。这些中间体可以继续生成氟化产物。然而，带有给电子取代基的硫酸二芳基酯衍生物与NMe 4的反应非常缓慢F.基于这些发现，研究了三氟甲磺酸芳基酯和壬二酸芳基酯衍生物，因为它们不能反应形成硫酸二芳基酯。发现芳基三氟甲磺酸酯是用NMe 4 F脱氧氟化特别有效的亲电子试剂，某些衍生物（即带有电子中性/给体取代基的衍生物）提供的收率高于其芳基氟磺酸酯对应物。计算研究暗示了所有磺酸亲电子试剂的脱氧氟化的相似机理。
• Highly stereoselective and catalytic desulfitative C O and C I dienylation with sulfolenes: The importance of basic additives
  作者：Hang T. Dang、Viet D. Nguyen、Hoang H. Pham、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.012

  日期：2019.6

  organic synthesis and materials science. We describe herein a palladium-catalyzed dienylation of aryl, heteroaryl, and vinyl triflates, nonaflates and iodides that were previously identified as recalcitrant substrates for the sulfolene-mediated catalytic dienylation. The method has now been successfully expanded to C-O and C-I dienylation, demonstrating broad scope with respect to sulfonates, iodides

  共轭二烯和多烯是天然产物的中心结构图案，也是有机合成和材料科学中的关键合成中间体。我们在本文中描述了芳基，杂芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯，壬二酸酯和碘化物的钯催化的二烯基化，这些化合物先前已被确定为环丁二烯介导的催化二烯基化的顽固底物。该方法现已成功扩展到CO和CI二烯基化，在磺酸盐，碘化物和亚砜方面具有广阔的应用前景。反应进行时具有很高的区域选择性和立体选择性，并且效率受到碱性添加剂的强烈影响，因此系统地研究了其对反应性能的影响。
• One‐Pot Generation of Benzynes from Phenols: Formation of Primary Anilines by the Deoxyamination of Phenols
  作者：Takashi Ikawa、Shigeaki Masuda、Shuji Akai

  DOI：10.1002/chem.201904987

  日期：2020.4

  were selectively generated in-situ from phenols and trapped regioselectively by potassium hexamethyldisilazide to form primary anilines following acidic workup. The direct conversion of a phenolic hydroxyl group to a free amino group is a useful method for the preparation of primary aryl amines that are hard to synthesize using coupling reactions involving phenol derivatives with ammonia. While reactions

  由苯酚选择性地原位生成苯并在酸性处理后被六甲基二硅氮合钾区域选择性地捕获以形成伯苯胺。酚羟基直接转化为游离氨基是用于制备伯芳基胺的有用方法，该伯芳基胺难以使用涉及苯酚衍生物与氨的偶联反应来合成。虽然邻位和间位取代的苯酚的反应仅产生间位取代的苯胺，但对位取代的苯酚的反应提供了邻位甲硅烷基苯胺。
• <i>Z</i>-Selective Dienylation Enables Stereodivergent Construction of Dienes and Unravels a Ligand-Driven Mechanistic Dichotomy
  作者：Hang T. Dang、Viet D. Nguyen、Graham C. Haug、Ngan T. H. Vuong、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/acscatal.0c05574

  日期：2021.2.5

  bonds because it allows for control of stereoselectivity and efficiency of formation of each double bond. A conceptually distinct dienylation approach entails a stereoselective appendage of a four-carbon unit, shortcutting diene synthesis. Dienylation with sulfolene provided a direct route to E-dienes, but the synthesis of substantially more challenging Z-dienes remained elusive. Here, we report that

  由于它们在药物化学、有机合成和材料科学中的关键作用，开发用于构建共轭二烯和多烯的立体选择性和高效反应一直处于有机化学的前沿。共轭二烯和多烯的合成通常通过依次安装单个 C=C 键以多步方式完成，因为它允许控制立体选择性和每个双键的形成效率。概念上不同的二烯化方法需要立体选择性附加四碳单元，从而缩短二烯合成。环丁砜的二烯化提供了直接生成E-二烯的途径，但合成更具挑战性的Z-二烯仍然难以捉摸。在这里，我们报告说，现在可以通过简单地调整配体来实现高度Z选择性二烯化，从而能够从一种试剂和一步中立体发散合成E-和Z-二烯。对E和Z选择性二烯化的详细机理研究提供了对两种催化体系不同行为的深入了解，并揭示了催化活性钯膦配合物的相对稳定性的差异对二烯化的立体化学结果有重大影响。