N-(3-methyl-2-buten-1-yl)-piperidine | 36794-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: N-(3-methyl-2-buten-1-yl)-piperidine
• 英文别名: 1-(3-methylbut-2-enyl)piperidine；N-(3-methyl-2-butenyl)piperidine；1-(3-methyl-but-2-enyl)-piperidine；1-(3-Methyl-but-2-enyl)-piperidin；N-(3-Methylbut-2-enyl)-piperidin
• CAS: 36794-55-5
• 化学式: C₁₀H₁₉N
• 分子量: 153.268
• InChiKey: YKQRLBMBJWLVII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193-194 °C
• 密度：
  0.8586 g/cm3(Temp: 420 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-methyl-2-buten-1-yl)-piperidine 在 乙醇 、 钯 作用下， 生成 N-isopentylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Nasarow et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1952, vol. 22, p. 611,614; engl. Ausg. S. 671, 673

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(3-methyl-2-buten-1-yl)-piperidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯丙基胺化机理的新见解

  摘要：

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边

  DOI：

  10.1021/ja055288c

文献信息

• Palladium(II) 3-iminophosphine (3IP) complexes: Active precatalysts for the intermolecular hydroamination of 1,2-dienes (allenes) and 1,3-dienes with aliphatic amines under mild conditions
  作者：Glenn Kuchenbeiser、Andrew R. Shaffer、Nicholas C. Zingales、John F. Beck、Joseph A.R. Schmidt

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.033

  日期：2011.1

  Accordingly, a series of palladium(II) complexes employing this new ligand have been synthesized and utilized in the intermolecular hydroamination of 3-methyl-1,2-butadiene (1,1-dimethylallene) and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with secondary amines. The complex [(3IPAr)Pd(allyl)]OTf displays excellent catalytic activity in these reactions, selectively producing allylic amine products in high conversion

  脂环族3-亚氨基膦配体的合成扩展到包括新的框架，该框架结合了具有N-芳基亚氨基官能团（3IP Ar）的环己烯基骨架。因此，已经合成了一系列使用该新配体的钯（II）配合物，并将其用于3-甲基-1,2-丁二烯（1,1-二甲基丙二烯）和2,3-二甲基-1,3的分子间加氢胺化。 -丁二烯与仲胺。络合物[（3IP Ar）Pd（烯丙基）] OTf在这些反应中显示出优异的催化活性，在温和条件下以高转化率选择性生产烯丙基胺产物，相对于我们先前报道的催化剂观察到的速率有所提高。此外，证明了（3IP）Pd三氟甲磺酸盐体系的反应性趋势与其他已知的基于后期过渡金属的催化体系是互补的。
• Regio- and stereospecific synthesis of allylic tertiary amines
  作者：David Cavalla、Stuart Warren

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85639-7

  日期：1982.1

  E and Z allylic amines have been synthesised by stereo-specific elimination of Ph2PO2− from pure diastereoisomers (3) and (4).

  E和Z烯丙基胺已经被通过pH的立体特异性合成消除2 PO 2 -从纯非对（3）和（4）。
• Heavier Alkaline Earth Catalysts for the Intermolecular Hydroamination of Vinylarenes, Dienes, and Alkynes
  作者：Christine Brinkmann、Anthony G. M. Barrett、Michael S. Hill、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/ja209135t

  日期：2012.2.1

  nucleophilicity. Hydroamination of conjugated dienes yielded isomeric products via η(3)-allyl intermediates and their relative distributions were explained through stereoelectronic considerations. The ability to carry out the hydroamination of internal alkynes was found to be dramatically dependent upon the identity of the alkyne substituents while reactions employing terminal alkynes resulted in the

  较重的第 2 族络合物 [MN(SiMe(3))(2)}(2)](2)(1, M = Ca; 2, M = Sr) 和 [MCH(SiMe(3)) (2)}(2)(THF)(2)] (3, M = Ca; 4, M = Sr) 被证明是温和条件下乙烯基芳烃和二烯分子间加氢胺化的有效预催化剂。初步研究表明，酰胺预催化剂 1 和 2 虽然在绝对活性方面受到氨基转移行为的影响，但对聚合/低聚副反应具有更高的稳定性。在每种情况下，锶物质 2 和 4 都被发现优于它们的钙同类物。哌啶与对位取代苯乙烯的反应表明催化循环中烯烃插入的速率决定性，而环仲胺的添加容易程度被发现取决于环的大小，并被认为是不同胺亲核性的结果。共轭二烯的加氢胺化通过 η(3)-烯丙基中间体产生异构产物，并通过立体电子考虑解释了它们的相对分布。发现进行内部炔烃的加氢胺化的能力极大地取决于炔烃取代基的身份，而使用末端炔烃的反应导致不溶性和非反应性第
• Unusual Selectivity of Unprotected Aziridines in Palladium-Catalyzed Allylic Amination Enables Facile Preparation of Branched Aziridines
  作者：Iain D. G. Watson、Sarah A. Styler、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja049242f

  日期：2004.4.28

  Functionalized branched aziridines can be prepared in high yields and with high levels of regioselectivity using unprotected aziridines as nitrogen sources in palladium-catalyzed allylic amination. High levels of enantioselectivity can be achieved with BINAP on palladium. This methodology allows for strategic placement of an aziridine-containing fragment within a complex molecule environment for further elaboration.
• Novel palladium complex-catalyzed reaction of magnesium amides with allylic electrophiles
  作者：U. M. Dzhemilev、A. G. Ibragimov、D. L. Minsker、R. R. Muslukhov

  DOI：10.1007/bf00959383

  日期：1987.2