trans-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine
• 英文别名: (2S,3S)-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine
• 化学式: C₂₁H₁₉N
• 分子量: 285.389
• InChiKey: MMEWOFYHZFSKEA-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine 反应 5.0h， 以49%的产率得到cis-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  Huisgen, Rolf; Matsumoto, Kiyoshi; Ross, Carl Heinz, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 2, p. 1131 - 1136

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 、 4,5-diphenylethylene (cis,trans) sulphate 在 正丁基锂 作用下， 以60%的产率得到trans-1-benzyl-2,3-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的氮丙啶的溶剂和温度依赖性官能化

  摘要：

  据报道，手性非外消旋氮丙啶具有高度立体选择性和区域选择性功能。通过从母体对映体富集的氮丙啶开始并精细调节反应条件，可以解决锂化/亲电子捕获序列的区域选择性和立体选择性，从而可以制备高度对映体的官能化氮丙啶。从手性Ñ烷基反式-2,3- diphenylaziridines（小号，小号） - 1，b中，两个不同构造的手性aziridinyllithiums可以产生（反式- 1，B-锂在甲苯中，顺式- 1一，b-Li在THF中），因此揭示了溶剂依赖的反应性，可用于合成具有不同立体化学的手性三取代氮丙啶。相比之下，手性氮丙啶（S，S）-1 c表现出温度依赖性，可在-78°C时得到手性邻甲硅烷基化的氮丙啶1 c-邻-Li，在0 ℃时得到α-锂化的氮丙啶1c-α-Li ℃。两种锂化中间体均与亲电试剂反应生成对映体富集的邻位-和α-官能化的氮丙啶。的反应的所有锂化氮丙啶与羰基化合物布置有用的手性羟烷基化

  DOI：

  10.1002/chem.201002172

文献信息

• Organic photochemistry. 77. Simultaneous capture of two distinct radical-ion intermediates generated from the EDA complexes of three-membered compounds with TCNE by photoexcitation and in the dark
  作者：Tsutomu Miyashi、Masaki Kamata、Toshio Mukai

  DOI：10.1021/ja00243a035

  日期：1987.4

  Irradiation of the electron donor-acceptor (EDA) complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes, 1,1,2,2-tetraarylcyclopropanes, 2,3-diaryloxiranes, or 2,3-diarylaziridines with tetracyanoethylene (TCNE) under aerated conditions involved oxygenation and/or the (3 + 2) cycloaddition with TCNE. The same oxygenation took place in the dark when the EDA complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes

  2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷、1,1,2,2-四芳基环丙烷、2,3-二芳基环氧乙烷或 2,3-二芳基氮丙啶与四氰基乙烯 (TCNE) 的电子供体-受体 (EDA) 配合物的辐照曝气条件涉及氧化和/或与 TCNE 的 (3 + 2) 环加成。当 2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷或 1,1,2,2-四芳基环丙烷与 TCNE 的 EDA 配合物在氧饱和溶剂中简单搅拌时，同样的氧化发生在黑暗中。随着溶剂极性和供体底物的给电子性质的增加，氧化发生得更有效。用作猝灭剂的 1,2,4,5-四甲氧基苯 (TMB) 有效地抑制了氧化，但根本没有抑制 (3 + 2) 环加成。
• An efficient procedure for cleavage of aziridines with various thiols promoted by ZnCl2
  作者：Jie Wu、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1039/b100591j

  日期：——

  The ring-opening reaction of aziridines with various thiophenols and thiols catalyzed by ZnCl2 provides β-amino sulfides in high yield.

  由ZnCl2催化的氮杂环烯与各种噻吩酚和硫醇的开环反应能高产量地生成β-氨基硫化物。
• New Studies on[2+3] Cycloadditions of Thermally GeneratedN-Isopropyl- andN-(4-Methoxyphenyl)-Substituted Azomethine Ylides
  作者：Katarzyna Urbaniak、Radosław Szymański、Jarosław Romański、Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Domagała、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200490047

  日期：2004.2

  substituent at N(1) of the aziridine influences the reaction rate significantly, i.e., the more sterically demanding the substituent the slower the reaction. The reaction of cis-2,3-diphenylaziridines 2 with dimethyl azodicarboxylate (9) and dimethyl acetylenedicarboxylate (11) gave the trans-cycloadducts 10 and 12, respectively (Schemes 3 and 4). In the latter case, a partial dehydrogenation led to

  1-取代的2，3-二苯基氮丙啶2与硫代二苯甲酮（6a）和9 H-芴-9-硫酮（6b）的热反应产生相应的1，3-噻唑烷（方案2）。而顺式二取代的氮丙啶和6a中仅产生反式型的-2,4,5,5 -四苯基-1,3-噻唑烷7，与类似反应6B得到的混合物反式-和顺-2,4-二苯基-1，3-噻唑烷7和8。在SiO 2色谱上，反式构型的螺[9 H-芴-9,5'-[1,3]噻唑烷] 7c和7d异构化为顺式异构体。氮丙啶的N（1）处的取代基会显着影响反应速率，即，空间上要求的取代基越多，反应越慢。的反应顺-2,3- diphenylaziridines 2与偶氮二羧酸二甲酯（9）和乙炔二（11），得到反式-cycloadducts 10和12，分别为（方案3和4）。在后一种情况下，部分脱氢导致相应的吡咯。两种立体异构cycloadducts，15和16，具有反式（pH值组-relationship从用富马酸二甲酯的反应得到14
• Crystal and molecular structure of (r-2, c-4)-3-benzyl-2,4,5,5-tetraphenyl1,3-thiazolidine, intramolecular C–H⋯S hydrogen bonds
  作者：Małgorzata Domagała、Sławomir J. Grabowski、Katarzyna Urbaniak、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.molstruc.2003.11.016

  日期：2004.3

  Abstract The crystal and molecular structures of ( r -2, c -4)-3-benzyl-2,4,5,5-tetraphenyl-1,3-thiazolidine are investigated showing the existence of C(sp 2 )–H⋯S and C(sp 2 )–H⋯N intramolecular contacts. The analysis of geometrical parameters shows that C–H⋯S contacts may be treated as hydrogen bonds but C–H⋯N do not fulfil the geometrical criteria of the existence of H-bonds. The B3LYP/6-311+G*

  摘要 研究了 ( r -2, c -4)-3-benzyl-2,4,5,5-tetraphenyl-1,3-thiazolidine 的晶体和分子结构，表明存在 C(sp 2 )–H⋯ S 和 C(sp 2 )–H⋯N 分子内接触。几何参数分析表明，C-H⋯S 接触可以被视为氢键，但 C-H⋯N 不满足存在 H 键的几何标准。执行 B3LYP/6-311+G* 单点计算以获得稍后应用于“分子中的原子”（AIM）研究的波函数。基于 Bader 理论 (AIM) 的键临界点分析支持分子内 C–H⋯S H 键的存在。
• Synthesis of Oxazolidinones and 1,2-Diamines from<i>N</i>-Alkyl Aziridines
  作者：Allan R. Pinhas、Matthew T. Hancock

  DOI：10.1055/s-2004-831174

  日期：——

  Reactions of N-alkyl-substituted aziridines with LiI followed by an electrophile are discussed. In the first series of reactions, the electrophile is carbon dioxide and the product is an oxazolidinone. In all cases, either no reaction occurred or a high yield of product was obtained. HMPA had to be added to some reactions to dramatically improve the regiochemistry. Net retention of stereochemistry was observed. In the second series of reactions, the electrophile is an iminium salt and the product is a 1,2-diamine. Here the reaction is highly regioselective in THF without the addition of HMPA. Unlike the oxazolidinone chemistry, the diamine formation works equally well with or without the addition of LiI. With respect to the regiochemistry, the results are the same with and without added LiI. However, with respect to the stereochemistry, in the presence of added LiI, the reaction with the iminium salt goes with net retention of stereochemistry. In contrast, with no added LiI, in some cases the reaction goes with net retention and in some cases with net inversion of stereochemistry.

  讨论了 N-烷基取代的氮丙啶与 LiI 以及亲电子体的反应。在第一组反应中，亲电子体是二氧化碳，产物是恶唑烷酮。在所有反应中，要么没有发生反应，要么得到的产物产量很高。有些反应必须加入 HMPA 才能显著改善区域化学性。观察到了立体化学的净保留。在第二系列反应中，亲电子体是亚胺盐，产物是 1,2-二胺。该反应在 THF 中具有高度区域选择性，无需添加 HMPA。与噁唑烷酮化学反应不同的是，无论是否添加 LiI，二胺的生成效果都一样好。在区域化学方面，添加和不添加 LiI 的结果是一样的。不过，在立体化学方面，在添加 LiI 的情况下，与亚胺盐的反应会净保留立体化学。与此相反，在不添加 LiI 的情况下，在某些情况下反应会净保留立体化学，而在某些情况下则会净反转立体化学。