1-(trimethylsilyl)-5-hexenone | 174710-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)-5-hexenone
• 英文别名: 1-Trimethylsilylhex-5-en-1-one
• CAS: 174710-35-1
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: ZLOACPJWTTYVTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.0±19.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.830±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)-5-hexenone 在 六甲基磷酰三胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-methyl 3-trimethylsilyl-2-phenyl-octa-2,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  通过提供多取代烯烃的 Ynolate 阴离子对酰基硅烷进行 Z 选择性烯烃化的第一种通用方法

  摘要：

  我们开发了第一个通用方法，通过烯醇化物阴离子对酰基硅烷进行立体选择性烯化，以产生 (Z)-β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯，从而产生三和四取代的烯烃。

  DOI：

  10.1021/ja026275r
• 作为产物：
  描述：

  4-(1,3-dithian-2-yl)butanal 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 1-(trimethylsilyl)-5-hexenone
  参考文献：
  名称：

  烷基取代的甲硅烷碳烯的高效生成和合成应用：通过三重态能量转移抑制烷酰基硅烷的Norrish型断裂。

  摘要：

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir {dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201904635

文献信息

• Reductions, Reductive Alkylations, and Intramolecular Cyclizations of Acyl Silanes with Samarium Diiodide or Tributyltin Hydride
  作者：Tsung-Hsun Chuang、Jim-Min Fang、Weir-Torn Jiaang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo951980m

  日期：1996.1.1

  bearing other substituents such as a bromine atom and alkenyl, succinimide, and carbonyl groups, were prepared, and their reactions with samarium diiodide or tributylstannane were studied. The reactions of acyl silanes occurred in various manners such as reductions, reductive alkylations, intramolecular radical cyclizations, pinacol couplings, aldol reactions, and Tishchenko reactions, depending on the nature

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1
• Ti(III)-Mediated Radical-Induced Approach to a Bicyclic δ-Lactone with a Bridgehead β-Hydroxy Group
  作者：Tushar Chakraborty、Dipendu Das、Hina Khan

  DOI：10.1055/s-0037-1609586

  日期：2018.8

  Strategic Applications in Synthesis Abstract Herein, we portray a synthetic route to a bicyclic lactone containing a bridgehead hydroxy group, a structure that is present in many natural products of biological and medicinal relevance. Ethyl (E)-3-(dimethylphenylsilyl)-7,8-epoxyoct-2-enoate underwent radical-mediated­ reductive epoxide opening with concomitant intramolecular cyclization using Cp2Ti(III)Cl

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 在本文中，我们描绘了一种合成方法，可合成含有桥头羟基的双环内酯，该结构存在于许多具有生物学和医学意义的天然产物中。（E）-3-（二甲基苯基甲硅烷基）-7,8-环氧辛-2-烯酸乙酯进行自由基介导的还原性环氧开放反应，并伴随分子内环化，使用Cp 2 Ti（III）Cl生成顺式-6-（二甲基苯基甲硅烷基）-3 -oxabicyclocyclo [4.3.0] nonan-4-one，一种双桥内酯，具有桥头甲硅烷基作为掩蔽的羟基。此外，桥头的C–Si键经历了立体保持性氧化裂解，形成顺式在Tamao-Fleming氧化条件下，高产-6-hydroxy-3-oxabicyclocyclo [4.3.0] nonan-4-one; 这证明了该策略在许多天然产物中的潜在效用，这些天然产物具有嵌入在双环内酯框架中的相似的羟基化桥头手性中心。
• New Tandem Zn-Promoted Brook Rearrangement/Ene−Allene Carbocyclization Reactions
  作者：Rozalia Unger、Theodore Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol052237b

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] A new tandem reaction was developed for the carbocyclization reaction of propargylic zinc reagents. First, we have shown that zinc salt promotes the Brook rearrangement into the carbanionic species followed by a stereospecific Zn-ene-allene carbocyclization reaction to lead to the corresponding cyclopentylmethylzinc derivatives. A single diastereoisomer is formed, even when a tertiary

  [反应：见正文]为炔丙基锌试剂的碳环化反应开发了一种新的串联反应。首先，我们已经表明锌盐促进布鲁克重排成碳负离子物质，然后发生立体有择的Zn-烯-丙二烯碳环化反应，生成相应的环戊基甲基锌衍生物。即使在该过程中三级和四级中心相连的情况下，也会形成一个非对映异构体。
• A synthesis of multisubstituted vinylsilanes via ynolates: stereoselective formation of β-silyl-β-lactones followed by decarboxylation
  作者：Mitsuru Shindo、Kenji Matsumoto、Kozo Shishido

  DOI：10.1039/b418310j

  日期：——

  (Z)-Selective synthesis of multisubstituted vinylsilanes was achieved by stereoselective protonation or alkylation of beta-silyl-beta-lactone enolates, prepared by cycloadditions of acylsilanes with ynolates, followed by decarboxylation.

  （Z）通过β-甲硅烷基-β-内酯烯醇酸酯的立体选择性质子化或烷基化来实现多取代的乙烯基硅烷的选择性合成，所述方法是通过酰基硅烷与羟基乙酸的环加成，然后脱羧而制备的。
• Kinetic Resolution of Acylsilane Cyanohydrins via Organocatalytic Cycloetherification
  作者：Akira Matsumoto、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1002/asia.201801600

  日期：2019.1.4

  cyanation of acylsilanes involving the in‐situ formation of chiral acylsilane cyanohydrins followed by their kinetic resolution via organocatalytic cycloetherification is described. The highly enantio‐ and diastereoselective cycloetherification was crucial for achieving a high efficiency in the kinetic resolution. Consequently, acylsilane cyanohydrins containing a tetrasubstituted chiral carbon atom

  描述了酰基硅烷的不对称氰化反应，涉及手性酰基硅烷氰醇的原位形成，然后通过有机催化环醚化进行动力学拆分。高度对映和非对映选择性的环醚化对于实现动力学拆分的高效率至关重要。因此，获得了具有对映体富集形式的含有带有甲硅烷基，氰基和羟基的四取代的手性碳原子的酰基硅烷氰醇。因此，该方案为旋光酰基硅烷氰醇提供了一种有效的催化方法，该化合物具有潜在的手性构建基，可用于合成药物相关的手性有机硅烷。