3,6-dimethyl-3,6-diazaoctane-1,8-dithiol | 61260-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,6-dimethyl-3,6-diazaoctane-1,8-dithiol
• 英文别名: N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-mercaptoethyl)ethylenediamine；N,N'-dimethyl-N-N'-bis(2-mecaptoethyl)-ethylenediaminato；N.N'-Dimethyl-N.N'-bis-<2-mercapto-ethyl>-ethylendiamin；N.N'-Bis--1.2-diamino-ethan；N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-sulfanylethyl)ethylenediamine；N.N'-Dimethyl-N.N'-bis-(2-mercaptoethyl)-ethylendiamin；Ethanethiol, 2,2'-[1,2-ethanediylbis(methylimino)]bis-；2-[methyl-[2-[methyl(2-sulfanylethyl)amino]ethyl]amino]ethanethiol
• CAS: 61260-06-8
• 化学式: C₈H₂₀N₂S₂
• 分子量: 208.392
• InChiKey: IKSKPHCIYZLPDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  8.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dimethyl-3,6-diazaoctane-1,8-dithiol 在 sodium ethoxide 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 {Ni3(N,N'-dimethyl-N,N'-bis(β-mercaptoethyl)ethylenediamine)2}Cl2*4H2O
  参考文献：
  名称：

  Turner, Mary A.; Driessen, Willem L.; Reedijk, Jan, Inorganic Chemistry, 1990, vol. 29, # 18, p. 3331 - 3335

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N.N'-Bis--1.2-diamino-ethan-dibromid-dihydrobro-mid 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 3,6-dimethyl-3,6-diazaoctane-1,8-dithiol
  参考文献：
  名称：

  Fiedler,W.; Faust,G., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1963, vol. 21, p. 131 - 139

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Quenching of tryptophan fluorescence in various proteins by a series of small nickel complexes
  作者：Heather F. Crouse、Julianne Potoma、Farhat Nejrabi、Deanna L. Snyder、Balwant S. Chohan、Swarna Basu

  DOI：10.1039/c2dt12169g

  日期：——

  A series of twelve anionic, cationic, and neutral nickel(II) complexes have been synthesized and characterized. The interaction of these complexes with bovine serum albumin (BSA), human serum albumin (HSA), lysozyme (Lyso), and tryptophan (Trp) has been studied using steady-state fluorescence spectroscopy. Dynamic and static quenching constants have been calculated, and the role played in quenching by the ligand and complex charge investigated. The nickel complexes showed selectivity towards the different proteins based on the environment surrounding the Trp residue(s). Only small neutral complexes with hydrophobic ligands effectively quenched protein fluorescence via static quenching, with association constants ranging from 102 M−1 (free Trp) to 1010 M−1 (lysozyme), indicating a spontaneous and thermodynamically favorable interaction. The number of binding sites, on average, was determined to be one in BSA, HSA and free Trp, and two in lysozyme.

  一系列十二种阴离子、阳离子和中性的镍(II)配合物已被合成并表征。利用稳态荧光光谱学研究了这些配合物与牛血清白蛋白（BSA）、人血清白蛋白（HSA）、溶菌酶（Lyso）和色氨酸（Trp）的相互作用。计算了动态和静态淬灭常数，并考察了配体和配合物电荷在淬灭中的作用。镍配合物表现出对不同蛋白质的选择性，基于色氨酸残基周围的微环境。只有具有疏水配体的小中性配合物通过静态淬灭有效地淬灭了蛋白质荧光，其结合常数范围从102 M−1（游离Trp）到1010 M−1（溶菌酶），表明这是一种自发且热力学上有利的相互作用。平均而言，BSA、HSA和游离Trp的结合位点数为1，而溶菌酶的结合位点数为2。
• A square-planar nickel dithiolate complex as an efficient molecular catalyst for the electro- and photoreduction of protons
  作者：Geng-Geng Luo、Yong-Heng Wang、Jiang-Hai Wang、Ji-Huai Wu、Rui-Bo Wu

  DOI：10.1039/c7cc01942d

  日期：——

  A square-planar nickel(II) dithiolate complex is an active molecular catalyst for both photoreduction of protons from water with a turnover number (>1500) and electroreduction of protons from weakly acidic solutions with remarkable turnover frequencies (5575 s−1 at −1.92 V and 1441 s−1 at −1.61 V vs. SCE). DFT calculations provide in-depth insight into the catalytic cycle of the electrochemical reaction

  方形平面二硫醇镍（II）络合物是一种活性分子催化剂，既可以用于水分子中周转数（> 1500）的质子的光还原，也可以用于质子从弱酸溶液中以显着的周转频率（5575 s -1在-1.92处）的电还原。V和1441小号-1在-1.61 V相对于SCE）。DFT计算提供了对电化学反应催化循环的深入了解，表明硫原子在质子交换和氢形成中起关键作用。
• Strained metal bonding environments in methylindium dithiolates and their reactivity as initiators for the ring-opening polymerization of cyclic esters
  作者：Glen G. Briand、Stefan A. Cairns、Andreas Decken、Courtney M. Dickie、Thomas I. Kostelnik、Michael P. Shaver

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.020

  日期：2016.3

  We have synthesized indium complexes containing a variety of metal bonding environments through use of polyfunctional dithiolate ligands and examined their reactivity as initiators for the ring-opening polymerization of l-lactide, rac-lactide, ε-caprolactone and β-butyrolactone. The facile reaction of Me3In with the corresponding polyfunctional dithiols in toluene, thf or diethyl ether resulted in

  我们已合成含有多种金属键合环境，通过使用多官能二硫醇盐配位体的铱络合物，检查它们的反应性引发剂的开环聚合升-丙交酯，外消旋丙交酯，ε-己内酯和β-丁内酯。Me3In与相应的多官能二硫醇在甲苯，thf或乙醚中的易反应导致形成[MeIn（SOOS）] 2（3），MeIn（SNNS）（4），[MeIn（ONS2）] 3（5 ），MeIn（NNS2）（6），MeIn（NNS2Pr）（7）和MeIn（pyrS）2（8）。3和5的固态结构分别显示对应的配体与未配位的配体O原子为三齿的。二聚体（3）和三聚体（5）结构是由短分子间In…S相互作用产生的。在扭曲的三角双锥体键合环境中，所有结构均显示五个坐标铟中心，但施主原子（eq / ax）的排列不同：SSC / OS（3,5），SNC / NS（4），SSN / NC（6）， SSC / NS（7）和SSC / NN（8）。对模型MeIn（SMe）2（N
• Synthesis, structural characterization, and reactivity of (thiolato)bismuth complexes as potential water-tolerant Lewis acid catalysts
  作者：Glen G. Briand、Andreas Decken、Whitney E.M.M. Shannon、Eric E. Trevors

  DOI：10.1139/cjc-2017-0640

  日期：2018.6

  We have synthesized bismuth complexes incorporating polydentate mono- and dithiolate ligands and examined their utility as water-tolerant Lewis acid catalysts. The reaction of Bi(OAc)3 or Bi(NO3)3·5H2O and the corresponding mono- or dithiol(ate) yielded the compounds [(SNNS)Bi(OAc)] (4), [(SNNSPr)Bi(OAc)] (5), [(NNS2)Bi(OAc)] (6) and [(ONS2)Bi(OAc)] (7), [(ONS2)Bi(NO3)] (8) and [(NNS)2Bi][NO3] (9)

  我们已经合成了包含多齿单硫醇和二硫醇配体的铋配合物，并研究了它们作为耐水路易斯酸催化剂的效用。Bi(OAc)3 或 Bi(NO3)3·5H2O 与相应的单硫醇或二硫醇（酸）反应生成化合物 [(SNNS)Bi(OAc)] (4), [(SNNSPr)Bi(OAc) ] (5), [(NNS2)Bi(OAc)] (6) 和 [(ONS2)Bi(OAc)] (7), [(ONS2)Bi( )] (8) 和 [(NNS)2Bi] [ ] (9) [H2(SNNS) = N,N'-二甲基-N,N'-双(2-巯基乙基)乙二胺；H2(SNNSPr) = N,N'-二乙基-N,N'-双(2-巯基乙基)丙二胺；H2(NNS2) = N,N-二乙基-N',N'-双(2-巯基乙基)乙二胺；H2(ONS2) = 2-甲氧基乙基-双(2-巯基乙基)胺；H(NNS) = N,N-二乙基-N'-(2-巯基乙基)乙二胺]。4-8
• Exhaustive oxidation of a nickel dithiolate complex: some mechanistic insights en route to sulfate formation
  作者：Erik R. Hosler、Robert W. Herbst、Michael J. Maroney、Balwant S. Chohan

  DOI：10.1039/c1dt11032b

  日期：——

  reported for other planar cis-N2S2 Ni(II) complexes including N,N′-dimethyl-N-N′-bis(2-mecaptoethyl)-1,3-ethylenediaminato) nickel(II), (8), and N,N'-bis(mercaptoethyl)-1,5-diazacyclooctane nickel(II). To address the structural aspects of the reactivity differences, the crystal structure of 8 was also determined. A comparison of the structures of planar Ni(II) complexes containing cis-dithiolate ligands

  报道了通过形成硫酸盐（最终的含硫氧化物）逐步分步氧化Ni（II）二氨基二硫醇盐配合物的研究。控制氧合或中性的，平面的，四配位，低自旋的Ni（的peroxidations II）配合物的N个2小号2端供体配体，（Ñ，Ñ '二甲基NN ' -双（2- mecaptoethyl）-1， 3-丙烷二氨基）镍（II）（1）导致了一系列硫氧化物，这些氧化物已通过ESI-MS和单晶X射线衍射进行了分离和表征。通过ESI-MS检测到一硫酸盐配合物（2）是与一当量H的氧化产物2 O 2。但是，这种复合物太不稳定了，无法隔离。二硫醇盐（ 1）与两当量的H 2 O 2或一个O 2分子的反应导致单亚磺酸盐配合物（ 3）的形成，将其分离并通过晶体学充分表征。用O 2或H 2 O 2生成的单亚磺酸盐（ 3）的氧化产物是一种有趣的二聚配合物，同时包含磺酸盐和硫醇盐配体（ 4），该配合物通过晶体学进行了充分表征，其细节已在我们之前进行了报道。