3-ethyl-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid | 168779-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-ethyl-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid
• CAS: 168779-59-7
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: NZAMLHOBSXEVNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethyl-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid 在 jones' reagent 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 2-(1-benzenesulfonyl-3-{2-[3-(2-diazo-2-ethoxycarbonylacetyl)-3-ethyl-2-oxopiperidin-1-yl]-2-oxoethyl}-1H-indol-2-yl)acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-乙烯基取代的吲哚和相关杂芳族体系的环加成化学

  摘要：

  几个N的分子内Diels-Alder环加成反应（IMDAF）考察了在吲哚环上带有束缚的π键的-苯基磺酰亚氨基取代的呋喃基氨基甲酸酯，作为制备iboga生物碱catharanthine的一种方法。仅在拴系的π键包含两个碳甲氧基的情况下，才发生[4 + 2]-环加成。另一方面，由Rh（II）催化的重氮酰亚胺反应生成的推挽偶极子在烯基和杂芳族π键上成功进行了分子内的1,3-偶极环加成反应，从而以高收率和高收率提供了新颖的五环化合物。立体声控制的时尚。发现环加成的设施关键地取决于过渡态的构象因素。铑（II）催化剂中的配体取代显着改变了[3 + 2]-环加成与分子内CH插入之间的产物比率。反应性的变化反映了各种铑类胡萝卜素中间体之间的亲电性差异。使用全氟丁酸Rh（II）生成的更具亲电性的卡宾可以增强分子内CH的插入。

  DOI：

  10.1021/jo047834a
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-ethyl-2-oxopiperidine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  以铑类胡萝卜素为反应性中间体，合成了精孢子生物碱的五环骨架。

  摘要：

  用乙酸铑（II）处理由N-烯基取代的3-碳烷氧基-2-哌啶酮衍生物制得的一系列重氮酰胺基酮酯。酰胺基羰基氧在生成的铑类胡萝卜素中心的进攻产生了瞬时的推挽式羰基内酯偶极，该偶极经历了分子内偶极环加成反应。使用相关的环切序列来制备生物碱天冬子精子家族的五环骨架。由3-羧基-3-乙基-2-哌啶酮和N-甲基-3-吲哚乙酸合成所需的重氮酰亚胺。用乙酸铑（II）处理重氮酰亚胺，得到瞬态的1，3-偶极，其随后在吲哚π键上进行环加成。产生的环加合物是相对于偶极的内环加成的结果，其完全符合最低的能量跃迁状态。通过三个步骤将环加合物转化为脱乙酰氧基-4-氧代-6，7-二氢长春花碱。通过X射线晶体学研究确定最终产物的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo971424n

文献信息

• Sequential Ruthenium Catalysis for Olefin Isomerization and Oxidation: Application to the Synthesis of Unusual Amino Acids
  作者：Marc Liniger、Yiyang Liu、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.7b08496

  日期：2017.10.4

  How can you use a ruthenium isomerization catalyst twice? A ruthenium-catalyzed sequence for the formal two-carbon scission of allyl groups to carboxylic acids has been developed. The reaction includes an initial isomerization step using commercially available ruthenium catalysts followed by in situ transformation of the complex to a metal-oxo species, which is capable of catalyzing subsequent oxidation

  如何两次使用钌异构化催化剂？已经开发了一种钌催化的烯丙基正式两碳断裂成羧酸的序列。该反应包括使用市售钌催化剂的初始异构化步骤，然后将配合物原位转化为能够催化后续氧化反应的金属-氧类物质。该方法使具有挑战性的α-三取代和四取代α-氨基酸的对映选择性合成成为可能，包括抗癫痫药物左乙拉西坦的权宜之计全合成。
• [EN] HETEROARYL COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROARYLES
  申请人：VIVACE THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2021102204A1

  公开（公告）日：2021-05-27

  Provided herein are compounds and pharmaceutical compositions comprising said compounds that are useful for treating cancers. Specific cancers include those that are mediated by YAP/TAZ or those that are modulated by the interaction between YAP/TAZ and TEAD.

  本文提供了包含所述化合物的药物组合物，用于治疗癌症。具体的癌症包括那些由YAP/TAZ介导或由YAP/TAZ与TEAD之间相互作用调节的癌症。
• Intramolecular [3 + 2]-Cycloaddition Reaction of Push−Pull Dipoles Across Heteroaromatic π-Systems
  作者：José M. Mejía-Oneto、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol048915w

  日期：2004.9.1

  Push-pull dipoles generated from the Rh(II)-catalyzed reaction of diazo imides containing tethered heteroaromatic rings undergo successful [3 + 2]-cycloaddition across the 2,3-pi-bond to provide novel pentacyclic compounds in good to excellent yields in a stereocontrolled fashion. The facility of the cycloaddition is critically dependent on conformational factors in the transition state.
• Tandem Cyclization-Cycloaddition Reaction of Rhodium Carbenoids as an Approach to the Aspidosperma Alkaloids
  作者：Albert Padwa、Alan T. Price

  DOI：10.1021/jo00125a007

  日期：1995.10
• Cycloaddition Chemistry of 2-Vinyl-Substituted Indoles and Related Heteroaromatic Systems
  作者：Albert Padwa、Stephen M. Lynch、José M. Mejía-Oneto、Hongjun Zhang

  DOI：10.1021/jo047834a

  日期：2005.3.1

  The intramolecular Diels−Alder cycloaddition reaction (IMDAF) of several N-phenylsulfonylindolyl-substituted furanyl carbamates containing a tethered π-bond on the indole ring were examined as an approach to the iboga alkaloid catharanthine. Only in the case where the tethered π-bond contained two carbomethoxy groups did the [4 + 2]-cycloaddition occur. Push−pull dipoles generated from the Rh(II)-catalyzed

  几个N的分子内Diels-Alder环加成反应（IMDAF）考察了在吲哚环上带有束缚的π键的-苯基磺酰亚氨基取代的呋喃基氨基甲酸酯，作为制备iboga生物碱catharanthine的一种方法。仅在拴系的π键包含两个碳甲氧基的情况下，才发生[4 + 2]-环加成。另一方面，由Rh（II）催化的重氮酰亚胺反应生成的推挽偶极子在烯基和杂芳族π键上成功进行了分子内的1,3-偶极环加成反应，从而以高收率和高收率提供了新颖的五环化合物。立体声控制的时尚。发现环加成的设施关键地取决于过渡态的构象因素。铑（II）催化剂中的配体取代显着改变了[3 + 2]-环加成与分子内CH插入之间的产物比率。反应性的变化反映了各种铑类胡萝卜素中间体之间的亲电性差异。使用全氟丁酸Rh（II）生成的更具亲电性的卡宾可以增强分子内CH的插入。