dimethylethoxyaluminium | 6063-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: dimethylethoxyaluminium
• 英文别名: dimethylaluminum ethoxide；Dimethylalumanylium;ethanolate；dimethylalumanylium;ethanolate
• CAS: 6063-59-8
• 化学式: C₄H₁₁AlO
• 分子量: 102.112
• InChiKey: MWNKMBHGMZHEMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-Carvone 、 dimethylethoxyaluminium 在 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以93%的产率得到(3R)-3-isopropenyl-5,6-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  The role of silanes on the copper-catalyzed conjugate alkylation of enones by organoaluminium reagents

  摘要：

  The effect of silanes as additives in the copper-catalyzed conjugate alkylation of enones by various organoaluminium reagents was investigated. TMSCl led to significant lower amounts of CuBr catalyst needed in the reaction of trimethylaluminium with enones, but was unsuccessful in the case of organoaluminium compounds of the formula Me(2)AlY (Y = Cl, OR). Me(2)AlOEt turned out to be a useful reagent for methylation without support of additives.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78444-9
• 作为产物：
  描述：

  trimethylaluminium dimer 在 乙醚 、 乙醇 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 dimethylethoxyaluminium
  参考文献：
  名称：

  tmeda-Nickel-Komplexe

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89050-8
• 作为试剂：
  描述：

  acetaldazine 、 1,3-丁二烯 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) lithium aluminium tetrahydride 、 tamis moleculaires 、 dimethylethoxyaluminium 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-dimethyl-3,12-diaza-1,2-cyclododecatriene-1,5,9 、 1,2,5,6-Tetraazacyclododeca-1,5,9-triene, 3,4,7,12-tetramethyl- 、 1,2,5,6-Tetraazacyclododeca-1,5,9-triene, 3,4,7,12-tetramethyl- 、 cis-dimethyl-3,12-diaza-1,2-cyclododecatriene-1,5,9
  参考文献：
  名称：

  丁二烯和丁二烯催化共镍低聚：Contrôlede lasélectivité

  摘要：

  描述了丁二烯与杂二烯和杂烯烃的镍（0）催化的共低聚。显示了如何通过杂原子在杂配体中的位置以及所用催化体系的性质来控制这些反应的选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96748-1

文献信息

• Preparation of dimethylbis(diphenylphosphinoethane)iron(II) and its decomposition pathways involving the formation of carbenoid intermediates
  作者：Takao Ikariya、Akio Yamamoto

  DOI：10.1039/c3974000720a

  日期：——

  Reaction of Fe(acac)3, Me2AIOEt, and Ph2– PCH2CH2PPh2(dpe) gives a new methyliron complex, FeMe2(dpe)2 which on thermal decomposition and treatment with CH2Cl2 liberates ethylene, the formation of which suggests the intermediacy of carbenoid complexes.

  Fe（acac）3，Me 2 AIOEt和Ph 2 - PCH 2 CH 2 PPh 2（dpe）的反应生成了一种新的亚甲基铁配合物FeMe 2（dpe）2，该配合物经热分解和CH 2 Cl 2处理可释放出乙烯，其形成表明类胡萝卜素复合物的中间性。
• EXAFS studies of the activation of homogeneous nickel catalysts for propene dimerisation by aluminium reagents
  作者：Judith M. Corker、John Evans

  DOI：10.1039/c39910001104

  日期：——

  Ni K-edge EXAFS studies on propene dimerisation catalysts, formed by the interaction of solutions of NiCl2(PEt3)2 with Al2Me3Cl3 and AlEt3 at –40 °C, indicate a first coordination sphere of C and P atoms; Ni‥Al shells at ca. 2.97 Å suggest Ni–C–Al interactions which probably stabilise the nickel centre.

  针对丙烯二聚催化剂的Ni K边EXAFS研究表明，这些催化剂是通过NiCl2(PEt3)2溶液与Al2Me3Cl3和AlEt3在-40 °C下相互作用形成的。结果表明第一配位层包含C和P原子；约2.97 Å处的Ni‥Al壳层暗示存在Ni–C–Al相互作用，这可能稳定了镍中心。
• Preparation of Alkylnickel(II)–Phosphine Complexes by Reactions of Ni(acac)₂with Alkylaluminums in the Presence of Tertiary Phosphine
  作者：Takakazu Yamamoto、Masakatsu Takamatsu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.55.325

  日期：1982.1

  PR′3=triethylphosphine (PEt3), tributylphosphine (PBu3), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane(dpe)) and Ni(CH3)(acac)(PEtPh2) (PEtPh2=ethyldiphenylphosphine), have been prepared by reactions of Ni(acac)2 with AlR2(OC2H5) in the presence of phosphine ligands.

  四种新的烷基镍 (II)-膦配合物 NiR2(PR'3)2 (R=CH3, C2H5; PR'3=三乙基膦 (PEt3)、三丁基膦 (PBu3)、1,2-双(二苯基膦)乙烷(dpe) ) 和 Ni(CH3)(acac)(PEtPh2)（PEtPh2=乙基二苯基膦），已通过 Ni(acac)2 与 AlR2(OC2H5) 在膦配体存在下的反应制备。
• Mechanisms of Thermal Decomposition of<i>trans</i>- and<i>cis</i>-Dialkylbis(tertiary phosphine)palladium(II). Reductive Elimination and<i>trans</i>to<i>cis</i>Isomerization
  作者：Fumiyuki Ozawa、Takashi Ito、Yoshiyuki Nakamura、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.54.1868

  日期：1981.6

  mechanism for the trans to cis isomerization. Evidence to support the mechanism has been obtained by experiments using LiCD3. Thermolysis of cis-PdR2L2 has been demonstrated to proceed through a unimolecular process initiated by a rate-determining dissociation of L to produce a three-coordinate “cis-PdR2L” which reductively eliminates the R groups. Addition of free ligand to the system containing cis-PdMe2L2

  制备了一系列具有不同碱度和体积的叔膦配体（L）的反式和顺式二烷基钯（II）配合物，并研究了它们在溶液中的热解和异构化机理。通过使用烷基锂对顺式二烷基异构体选择性形成的原因的检查揭示了一种新型的由烷基锂促进的反式到顺式异构化。提出了涉及形成钯酸三烷基酯中间体的过程作为反式异构化为顺式异构化的机制。已经通过使用 LiCD3 的实验获得了支持该机制的证据。已证明顺式 PdR2L2 的热解是通过单分子过程进行的，该过程由 L 的决定速率解离引发，以产生三配位的“顺式 PdR2L”，该过程还原性地消除了 R 基团。
• Comparison of the Reactivities of Neutral and Cationic Organopalladium Complexes toward CO, Isocyanides, and Olefins
  作者：Yoshihito Kayaki、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.70.917

  日期：1997.4

  organopalladium complexes [PdR(solvent)(L)2]+A− 2 (R = organic group, L = tertiary phosphine, A = counter anion such as BF4, PF6, and triflate) have been prepared by removal of the halide ligand X in neutral complexes, [PdR(X)(L)2] 1 with an equimolar amount of silver salt. The cationic complexes 2 show much greater rates of CO insertion than the parent neutral complexes 1. Comparison of the reactivities

  阳离子溶剂配位的有机钯配合物 [PdR(solvent)(L)2]+A−2（R = 有机基团，L = 叔膦，A = 抗衡阴离子，如 BF4、PF6 和三氟甲磺酸盐）已通过去除中性配合物中的卤化物配体X，[PdR(X)(L)2] 1 与等摩尔量的银盐。阳离子配合物 2 显示出比母体中性配合物 1 更高的 CO 插入率。 2 和其他阳离子配合物 [PdMe(Y)(L)2]+ 的反应性比较（Y = 强配位配体，如叔膦、吡啶和异氰化物）向 CO 插入表明进入 CO 的位点的可用性是决定其反应性的主要因素。相比之下，异氰化物插入 Pd-C 键不受占据有机钯配合物中的空位的阻碍。