4-t-butyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohexene | 80522-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-t-butyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohexene
• 英文别名: 4-tert-butyl-1-(triisopropylsiloxy)cyclohexene；4-tert-butyl-1-(triisopropylsilyloxy)cyclohexene；(4-Tert-butylcyclohexen-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 80522-47-0
• 化学式: C₁₉H₃₈OSi
• 分子量: 310.596
• InChiKey: UPXUYZUSLYFXRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-t-butyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohexene 在 叠氮基三甲基硅烷 、 亚碘酰苯 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-[(1,1-二甲基)乙基]-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  新的三烷基甲硅烷基烯醇醚化学：合成α，β-不饱和环酮的新的区域特异性方法

  摘要：

  用PhIO / TMSN 3处理TIPS烯醇醚，然后用氟离子进行甲硅烷基化/消除，可制得高产率的α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79564-5
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-t-butyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Studies with trialkylsilyltriflates: new syntheses and applications

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81930-4

文献信息

• Hypervalent Iodine Chemistry:  New Oxidation Reactions Using the Iodosylbenzene−Trimethylsilyl Azide Reagent Combination. Direct α- and β-Azido Functionalization of Triisopropylsilyl Enol Ethers
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Michael B. Roe、Christopher Hulme

  DOI：10.1021/ja953906r

  日期：1996.1.1

  Treatment of triisopropylsilyl (TIPS) enol ethers with PhIO/TMSN3/at −18 to −15 °C rapidly (5 min) gave β-azido TIPS enol ethers in high yields, with only traces of the α-azido adduct. The reaction...

  用PhIO/TMSN3/在-18至-15°C下快速（5分钟）处理三异丙基甲硅烷基（TIPS）烯醇醚，得到高产率的β-叠氮基TIPS烯醇醚，只有痕量的α-叠氮加合物。反应...
• New trialkylsilyl enol ether chemistry: direct 1,2-bis-azidonation of triisopropylsilyl enol ethers: an azido-radical addition process promoted by TEMPO
  作者：Philip Magnus、Michael B. Roe、Christopher Hulme

  DOI：10.1039/c39950000263

  日期：——

  Treatment of triisopropylsilyl enol ethers with PhIO/TMSN3/TEMPO (cat.)–45 °C results in 1,2-bis-azidonation, which appears to occur through a radical addition process; the 1-azido group can be replaced by carbon nucleophiles such as allyl, methyl, cyano, acetylene and acetonyl.

  用PhIO / TMSN 3 / TEMPO（cat。）– 45°C处理三异丙基甲硅烷基烯醇醚会导致1,2-双叠氮基化，这似乎是通过自由基加成过程发生的。1-叠氮基可被碳亲核试剂如烯丙基，甲基，氰基，乙炔和乙炔基取代。
• Intermolecular C–O Bond Formation with Alkoxyl Radicals: Photoredox-Catalyzed α-Alkoxylation of Carbonyl Compounds
  作者：Camille Banoun、Flavien Bourdreux、Emmanuel Magnier、Guillaume Dagousset

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03444

  日期：2021.11.19

  high reactivity of alkoxyl (RO·) radicals and their propensity to easily undergo β-scission or Hydrogen Atom Transfer (HAT) reactions, intermolecular alkoxylations involving RO· radicals are barely described. We report herein for the first time the efficient intermolecular trapping of alkoxyl radicals by silyl enol ethers. This photoredox-mediated protocol enables the introduction of both structurally

  由于烷氧基 (RO·) 自由基的高反应性及其容易发生 β 断裂或氢原子转移 (HAT) 反应的倾向，几乎没有描述涉及 RO· 自由基的分子间烷氧基化。我们在此首次报道了甲硅烷基烯醇醚对烷氧基自由基的有效分子间捕获。这种光氧化还原介导的协议能够将结构简单和更复杂的烷氧基引入范围广泛的酮和酰胺中。
• The 1,3 O→C silyl rearrangement of silyl enol ether anions - synthesis of α-silyl ketones
  作者：E.J. Corey、Christoph Rücker

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81434-9

  日期：1984.1

  Silyl enol ethers with sterically hindered silyl groups are transformed into the corresponding α-silyl ketones by treatment with n-butyllithium/potassium tert-butylate.

  通过用正丁基锂/叔丁醇钾盐处理，将具有空间位阻甲硅烷基的甲硅烷基烯醇醚转化为相应的α-甲硅烷基酮。
• Pd(OH)₂/C-Mediated Selective Oxidation of Silyl Enol Ethers by <i>tert</i>-Butylhydroperoxide, a Useful Method for the Conversion of Ketones to α,β-Enones or β-Silyloxy-α,β-enones
  作者：Jin-Quan Yu、Hai-Chen Wu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol050284y

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] Pd(OH)2-catalyzed oxidation of silyl enol ethers by t-BuOOH gives either beta-silyloxy-alpha,beta-enones or alpha,beta-enones in good yields depending on the base used.

  [反应：见正文]由t-BuOOH进行的Pd（OH）2催化的甲硅烷基烯醇醚氧化，取决于所用的碱，可以得到高产率的β-甲硅烷氧基-α，β-烯酮或α，β-烯酮。