(Z)-Benzylphenylketone O-methyloxime | 54542-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-Benzylphenylketone O-methyloxime
• 英文别名: 1,2-diphenylethanone-O-methyl oxime；N-methoxy-1,2-diphenylethanimine
• CAS: 54542-08-4
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 225.29
• InChiKey: OSPPVFVDJJCMGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-Benzylphenylketone O-methyloxime 在 oxone 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到1-(2-hydroxyphenyl)-2-phenylethan-1-one O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  无磷中性条件下可重复使用的钯纳米颗粒催化肟醚定向单邻羟基氧化

  摘要：

  在中性和无膦配体条件下，开发了一种高效，可重复使用且稳定的联萘稳定的钯纳米颗粒（Pd-BNP）催化苯乙酮肟醚的直接邻-C-H羟基化反应。这种直接邻苯二甲醚使用了现成的，经济的，安全的和绿色的氧化剂砜。-羟基化。已经用各种苯乙酮肟醚（包括富电子至缺电子的系统）研究了反应范围，并且该反应仅以高度区域选择性的方式仅提供了单羟基化产物。几个对照实验结果证实了酮是羟基源。Pd-BNP催化剂已重复使用多达五次。异相测试证实了该反应是由异相Pd-BNP催化剂催化的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801340
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙酮 、 N-甲氧基苯甲酰胺 在 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.2h， 以52%的产率得到(Z)-Benzylphenylketone O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  一种基于C-N键的断裂来合成肟醚类化合物 的方法

  摘要：

  本发明涉及一种基于C‑N键的断裂来合成肟醚类化合物的方法，该方法包括将反应式(1)的化合物与反应式(2)的化合物在过氧化物、有机溶剂条件下反应，制得式(3)肟醚类化合物，其反应通式如下：本发明方法的合成路线短、起始原料简单、反应条件温和、过氧化物价廉无污染，底物范围广，产物易分离,并且当扩大到克级的反应的时候，我们的反应也能得到很好的适用性。

  公开号：

  CN106187816B

文献信息

• Nitrate promoted mild and versatile Pd-catalysed C(sp²)–H oxidation with carboxylic acids
  作者：Xue Xiong、Yang-Jie Mao、Hong-Yan Hao、Yu-Ting He、Zhen-Yuan Xu、Gen Luo、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d0ob01124j

  日期：——

  C(sp2)–H bond oxidation of oximes or azobenzenes with diverse carboxylic acids has been developed. In contrast to the previous catalytic systems, this protocol features mild conditions (close to room temperature for most cases) and a broad substrate scope (up to 64 examples), thus constituting a versatile method to directly prepare diverse O-aryl esters. Moreover, the superiority of the nitrate additive

  已经开发了一种硝酸盐促进的 Pd 催化的肟或偶氮苯与多种羧酸的温和交叉脱氢 C(sp 2 )-H 键氧化。与以前的催化系统相比，该协议具有温和的条件（大多数情况下接近室温）和广泛的底物范围（多达 64 个示例），从而构成了直接制备多种O-芳基酯的通用方法。此外，实验和计算证据进一步确定了硝酸盐添加剂在这种温和转变中的优势。
• Rhodium(III)-Catalyzed Amidation of Aryl Ketone<i>O</i>-Methyl Oximes with Isocyanates by CH Activation: Convergent Synthesis of 3-Methyleneisoindolin-1-ones
  作者：Bing Zhou、Wei Hou、Yaxi Yang、Yuanchao Li

  DOI：10.1002/chem.201204448

  日期：2013.4.8

  Going green! The rhodium(III)‐catalyzed annulation of aryl ketone O‐methyl oximes with isocyanates for the synthesis of 3‐methyleneisoindolin‐1‐ones is reported (see scheme). This reaction exhibits high regioselectivity, functional‐group tolerance, and broad substrate scope, without the use of additives or production of environmentally hazardous waste.

  走向绿色！据报道，铑（III）催化的芳基酮O-甲基肟与异氰酸酯的环化反应可合成3-亚甲基异吲哚啉-1-酮（参见方案）。该反应具有较高的区域选择性，官能团耐受性和广泛的底物范围，而无需使用添加剂或不产生对环境有害的废物。
• Rhodium(III)-Catalyzed Coupling of Arenes with Cyclopropanols via C–H Activation and Ring Opening
  作者：Xukai Zhou、Songjie Yu、Lingheng Kong、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.5b02414

  日期：2016.2.5

  Rhodium-catalyzed C–H activation of arenes has been established as an important strategy for the rapid construction of new bonds. On the other hand, ring-opening of readily available cyclopropanols has served as a driving force for the coupling with various nucleophiles and electrophiles. Nevertheless, these two important areas evolved separately, and coupling of arenes with cyclopropanols via C–H activation has

  铑催化芳烃的CH活化已被确定为快速构建新键的重要策略。另一方面，容易获得的环丙醇的开环已成为与各种亲核试剂和亲电试剂偶联的驱动力。尽管如此，这两个重要领域是分别发展的，很少有人探讨过通过C–H活化将芳烃与环丙醇偶联。在这项工作中，芳烃和环丙醇之间的氧化偶联已在Rh（III）催化下实现了高效率和选择性，为获得β-芳基酮提供了一条有效途径。此外，CH键已扩展至苄基CH键。
• Ruthenium(II)-Catalyzed C−H Difluoromethylation of Ketoximes: Tuning the Regioselectivity from the <i>meta</i> to the <i>para</i> Position
  作者：Chunchen Yuan、Lei Zhu、Runsheng Zeng、Yu Lan、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1002/anie.201711221

  日期：2018.1.26

  A highly para‐selective CAr−H difluoromethylation of ketoxime ethers under ruthenium catalysis has been developed. A wide variety of ketoxime ethers are compatible with the reaction, which leads to the corresponding para‐difluoromethylated products in moderate to good yield. A mechanistic study clearly showed that chelation‐assisted cycloruthenation is the key factor in the para selectivity of the

  已经开发了在钌催化下酮肟醚的高度对位选择性C Ar -H二氟甲基化。各种各样的酮肟醚均可与该反应相容，从而以中等至良好的产率产生相应的对二氟甲基化产物。一项机理研究清楚地表明，螯合辅助的环化钌是影响酮肟醚二氟甲基化对位选择性的关键因素。使用密度泛函理论来获得对位选择性的理论理解。＃
• Ruthenium‐Catalyzed Oxidant‐Free Allylation of Aromatic Ketoximes with Allylic Acetates at Room Temperature
  作者：Rajendran Manikandan、Padmaja Madasamy、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1002/chem.201502284

  日期：2015.9.28

  Substituted aromatic ketoximes reacted efficiently with allylic acetates in the presence of [RuCl2(p‐cymene)]2} and AgSbF6 in 1,2‐dichloroethane at ambient temperature, providing ortho‐allyl aromatic ketoximes in a highly regioselective manner without an oxidant. In the reaction, the acetate group of allyl acetate acts as a base to activate the CH bond of aromatics. Later, ortho‐allyl aromatic ketoximes

  在[RuCl 2（p- cymene）] 2 }和AgSbF 6在环境温度下的1,2-二氯乙烷中，取代的芳族酮肟可以有效地与乙酸烯丙酯反应，从而以高区域选择性的方式提供邻位烯丙基芳族酮肟氧化剂。在该反应中，乙酸烯丙酯的乙酸酯基团作为活化芳族化合物的CH键的碱。后来，在盐酸存在下，将邻烯丙基芳族酮肟转化为邻烯丙基芳族酮。