tert-butyldimethylsilyl ester of aci-1-nitropropane | 77242-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl ester of aci-1-nitropropane
• 英文别名: tert-butyldimethylsilyl propylideneazinate；t-butyldimethylsilyl propylideneazinate；N-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropan-1-imine oxide
• CAS: 77242-14-9
• 化学式: C₉H₂₁NO₂Si
• 分子量: 203.357
• InChiKey: ZUKJQUJCBNUOOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-甲氧基乙烯 、 tert-butyldimethylsilyl ester of aci-1-nitropropane 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到Methyl 3-[bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]amino]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  在甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化下无环硝酸酯与甲硅烷基乙烯酮缩醛的 CC 偶联：脂肪族硝基化合物的反应性增强

  摘要：

  TBSOTf 促进的烷基和三烷基甲硅烷基硝基酸酯与甲硅烷基乙烯酮缩醛的 C-C 偶联产生功能化的亚硝基缩醛。这种转化可以作为一种新的简单程序来逆转脂肪族硝基化合物的常规反应性。检查了亚硝基缩醛氢化成氨基酸衍生物的初步结果，以及亚硝基缩醛的 TFA 催化转化，以证明这种 umpolung 程序的可能效用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200239
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 硝基丙烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到tert-butyldimethylsilyl ester of aci-1-nitropropane
  参考文献：
  名称：

  六元环亚硝基缩醛：N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2H-2H-1,2-恶嗪的氮转化过程的合成与研究

  摘要：

  甲硅烷基硝酸酯与烯醇重氮乙酸酯的反应提供了N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2 H - 1,2-恶嗪类新型亚硝基缩醛。确定了反应范围。量子化学计算和动力学数据可以确定目标亚硝基缩醛中的氮转化障碍。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600952

文献信息

• Tandem [3+2]-cycloaddition/homo-Baldwin rearrangement of silyl nitronates and donor-acceptor cyclopropenes. A novel approach to polysubstituted aziridines starting from nitro compounds
  作者：Yana I. Lichtenstein、Ivan S. Golovanov、Sema L. Ioffe、Andrey A. Tabolin

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132693

  日期：2022.3

  The synthesis of substituted N-silyloxy aziridines through reaction of silyl nitronates and enol diazo acetates is described. The process involves in situ transformation of enol diazo acetates into donor-acceptor cyclopropenes, their [3 + 2]-cycloaddition with nitronates and subsequent rearrangement of fused isoxazolidine intermediates. Depending on the substrate type, generation of prerequisite cyclopropenes

  描述了通过硝酸甲硅烷基酯和烯醇重氮乙酸酯反应合成取代的N-甲硅烷氧基氮丙啶。该过程包括将烯醇重氮乙酸酯原位转化为供体-受体环丙烯，它们与硝酸盐的[3 + 2]-环加成以及随后稠合的异恶唑烷中间体的重排。根据底物类型，在催化剂负载量低至 50 ppm 的情况下，各种羧酸铑（乙酸盐、辛酸盐）可以促进必要环丙烯的生成。氮丙啶环中所有三个立体中心的相对构型由 NMR 技术确定，并得到量子化学计算的支持。
• Reactions of silyl nitronates with dimethylformamide dimethyl acetal as a new general procedure for the synthesis of 2-nitroenamines
  作者：Alexander S. Shved、Andrey A. Tabolin、Yulia A. Khomutova、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.09.071

  日期：2014.11

  Silyl nitronates obtained in situ from the corresponding aliphatic nitro compounds react with dimethylformamide dimethyl acetal giving 2-nitroenamines in moderate to good yields. The reaction pathway is discussed.

  从相应的脂肪族硝基化合物就地获得的甲硅烷基磺酸盐与二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，以中等至良好的收率得到2-亚硝基胺。讨论了反应途径。
• The nef reaction on trialkylsilyl nitronates promoted by m-chloroper-benzoic acid. An efficient route to α-alkoxyketones from nitroalkanes.
  作者：J.M. Aizpurua、M. Oiarbide、C. Palomo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96730-3

  日期：1987.1
• Enantioselective Aldehyde α-Nitroalkylation via Oxidative Organocatalysis
  作者：Jonathan E. Wilson、Anthony D. Casarez、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja904504j

  日期：2009.8.19

  The first enantioselective organocatalytic alpha-nitroatkylation of aldehydes has been accomplished. The aforementioned process involves the oxidative coupling of an enamine intermediate, generated transiently via condensation of an amine catalyst with an aldehyde, with a silyl. nitronate to produce a beta-nitroaldehyde. Two methods, one that furnishes the syn beta-nitroaldehyde and a second that provides access to the anti isomer, have been developed. Data are presented to support a hypothesis that explains this phenomenon in terms of a silyl group-controlled change in mechanism. Finally, a three-step procedure for the synthesis of both syn- and anti-alpha,beta-disubstituted beta-amino acids is presented.
• Keller, Thomas H.; Yelland, Lois J.; Benn, M. H., Canadian Journal of Chemistry, 1984, vol. 62, p. 437 - 440
  作者：Keller, Thomas H.、Yelland, Lois J.、Benn, M. H.

  DOI：——

  日期：——