3,3'-diiodobenzil | 58559-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3,3'-diiodobenzil
• 英文别名: 1,2-bis(3-iodophenyl)ethane-1,2-dione；3,3'-Diiodbenzil
• CAS: 58559-17-4
• 化学式: C₁₄H₈I₂O₂
• 分子量: 462.025
• InChiKey: IEFVAMUHFNGISH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-126 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  503.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-diiodobenzil 、 1,3-bis(4-bromophenyl)propan-2-one 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Grunder,H.-T. et al., Zeitschrift fur Naturforschung. Teil B. Anorganische Chemie, organische Chemie, Biochemie, Biophysik, Biologie, 1972, vol. 27, p. 532 - 538

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  联苯甲酰 在 tetramethylammonium hydrogen sulfate 作用下， 反应 0.25h， 以90%的产率得到3,3'-diiodobenzil
  参考文献：
  名称：

  Tetraalkylammonium Dichloroiodates as Iodinating Agents: Absence of Activity in Solid Phases and Superelectrophilic Activity in Sulfuric Acid

  摘要：

  与已发表的结果相反，四烷基铵二氯碘酸盐（Alk4N+ICl2 -）在无溶剂条件下不能作为芳烃的碘化试剂。然而，在硫酸溶液中或在与硫酸中的Ag2SO4存在下，四烷基铵二氯碘酸盐表现出超亲电子特性，并作为非常方便和高效率的碘化试剂用于非活化芳烃。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032026

文献信息

• Oxidative Iodination of Deactivated Arenes in Concentrated Sulfuric Acid with I₂/NaIO₄and KI/NaIO₄Iodinating Systems
  作者：Lech Skulski、Lukasz Kraszkiewicz、Maciej Sosnowski

  DOI：10.1055/s-2006-926374

  日期：——

  from NaIO 4 and either I 2 or KI in concentrated H 2 SO 4 (minimum 95% by weight). In general a small excess of the dark brown iodinating solution was used (1.1/1.5 equivalents, for nitrobenzene two equivalents was required). The iodinations were conducted at 25-30 °C with a reaction time of 1-2 hours using either a 'direct' or an 'inverse' method of aromatic iodination to give mono- or diiodinated pure

  用强亲电 I + 试剂对失活的芳烃进行单碘化或二碘化，这些试剂由 NaIO 4 和 I 2 或 KI 在浓 H 2 SO 4 中制备（至少 95% 重量）。通常使用稍微过量的深棕色碘化溶液（1.1/1.5 当量，对于硝基苯需要两个当量）。碘化在 25-30 °C 下进行，反应时间为 1-2 小时，使用芳香族碘化的“直接”或“反向”方法以 31-91% 的优化产率得到单碘化或二碘化纯产物。
• Superactive Iodination Reagent on a Base of Iodine Chloride and Silver Sulfate
  作者：Vitold K. Chaikovski、Tatjana S. Kharlova、Victor D. Filimonov、Tamara A. Saryucheva

  DOI：10.1055/s-1999-3475

  日期：1999.5

  After reaction of ICl and Ag2SO4 in sulfuric acid and separation of resulting AgCl a stable solution is formed, containing very active forms of electrophilic iodine. This solution has a powerful iodination ability with respect to aromatic compounds. Deactivated arenes are iodinated easily and in mild conditions by action of this new reagent in generally good yields of the iodoarenes.

  在硫酸中，经过ICl与Ag2SO4反应并分离出所生成的AgCl后，形成了一种含有非常活泼亲电碘形态的稳定溶液。这种溶液对芳香族化合物具有强大的碘化能力。去活化的芳烃在温和条件下，通过这种新试剂的作用，通常可以得到产率良好的碘代芳烃。
• The Direct Iodination of Arenes with Chromium(VI) Oxide as the Oxidant
  作者：Piotr Lulinski、Lech Skulski

  DOI：10.1246/bcsj.70.1665

  日期：1997.7

  An easy and cheap laboratory method is presented for the direct mono- and diiodination of a number of activated and deactivated arenes. The main iodination reactions occurred at the temperatures not exceeding 65 °C for 0.5—12 h in the anhydrous, strongly acidic liquid system, I2/AcOH/Ac2O/H2SO4, in the presence of prior dissolved CrO3 used as the oxidant. The yields of the pure iodinated products varied from 31% (for 3,5-diiodobenzoic acid) up to 90% (for 4-iodoanisole). So far, benzonitrile and some oxidizable aromatics, e.g. naphthalene, fluorene, xanthene, and thiophene, have been found to be unsuitable for the effective iodination. Nevertheless, this novel, simple method of direct iodination is worthy to be extended to other appropriate aromatics.

  提出了一种简单且便宜的实验室方法，用于许多活性和非活性芳香烃的直接单碘化和双碘化。主要的碘化反应在不超过65°C的温度下进行，反应时间为0.5至12小时，在无水的强酸性液体体系I2/AcOH/Ac2O/H2SO4中进行，同时加入预先溶解的CrO3作为氧化剂。纯碘化产物的产率从31%（对于3,5-二碘苯甲酸）到90%（对于4-碘乙醚）不等。至今，苯腈和一些可氧化的芳香族化合物，如萘、萘烷、黄烷和噻吩，被发现不适合有效碘化。然而，这种新颖、简单的直接碘化方法值得推广到其他适合的芳香族化合物。
• Isostructurality of quinoxaline crystal phases: the interplay of weak hydrogen bonds and halogen bonding
  作者：Amie Saidykhan、Nathan W. Fenwick、Richard D. Bowen、Richard Telford、Colin C. Seaton

  DOI：10.1039/d1ce00878a

  日期：——

  studies demonstrate the existence of more stable polymorphs for both F and Br containing systems. Steric factors appear to have a lower contribution than the balance of weaker hydrogen and halogen bonding shown by the Me and I containing systems displaying different packing driven by CH⋯N/CH⋯π bonds and I⋯I bonds respectively.

  尽管构建固溶体需要同构晶体的存在，但调整分子晶体的物理性质。给定分子骨架的简单取代可以产生一系列不同的晶体结构。一组喹喔啉衍生物，C 8 H 4 N 2 (C 6 H 4 X) 2 , Q3,3'X 2, 已被研究 (X = F, Cl, Br, I 和 Me)，其中动力学因素单独为较轻的卤素 (F, Cl, Br) 生成一组同构晶体。计算分析表明，Cl 的稳定相互作用最大，而 DSC 研究表明，含 F 和 Br 的系统都存在更稳定的多晶型物。空间因子似乎比含 Me 和 I 的系统显示的较弱氢键和卤素键的平衡的贡献更低，这些系统显示出分别由 CH⋯N/CH⋯π 键和 I⋯I 键驱动的不同堆积。
• One-Pot Synthesis of Diaryl 1,2-Diketones via Zn-Mediated Reductive Coupling
  作者：Zhi-Cheng Yu、You Zhou、Xiang-Long Chen、Jin-Tian Ma、Li-Sheng Wang、Yan-Dong Wu、An-Xin Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01658

  日期：2022.11.4

  reductive coupling reaction was established for the synthesis of diaryl 1,2-dicarbonyl compounds from aryl methyl ketones in good yields. The mechanistic study showed the reaction undergoes C(CO)–C(sp3) bond cleavage, with the reductive coupling reaction occurring through an electron transfer process. Notably, the reaction not only is simple to operate but also has mild reaction conditions and a wide

  建立了还原偶联反应，用于以良好的收率从芳基甲基酮合成二芳基 1,2-二羰基化合物。机理研究表明，该反应经历了 C(CO)–C(sp 3 ) 键断裂，还原偶联反应通过电子转移过程发生。值得注意的是，该反应不仅操作简单，而且反应条件温和，适用底物范围广。