1-tert-butyldimethylsilyloxy-6-methyl-1-cyclohexene | 20152-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsilyloxy-6-methyl-1-cyclohexene
• 英文别名: Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[(6-methyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]-；tert-butyl-dimethyl-(6-methylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 20152-34-5
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: BSKAWOIBRXPAPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyloxy-6-methyl-1-cyclohexene 在 三氟甲磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.34h， 生成 diethyl 6-methyl-1-cyclohexen-1-yl phosphate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸催化的动力学烯醇衍生物异构化为热力学上有利的异构体

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸催化的动力学烯醇衍生物异构化为热力学上有利的异构体。在当前条件下，将动力学的烯醇式磷酸酯，烯醇式乙酸酯和苯甲酸酯和烯醇磺酸酯平滑地异构化，以良好至极好的收率生产相应的热力学上有利的异构体。

  DOI：

  10.1021/ol2012132
• 作为产物：
  描述：

  Triethyl-(6-methyl-cyclohex-1-enyloxy)-silane 在 正丁基锂 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.41h， 生成 1-tert-butyldimethylsilyloxy-6-methyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸亚胺催化的甲硅烷基烯醇醚的简便异构化及其在一锅异构化-(2+2)环加成反应中的应用。

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.73

文献信息

• Silazanes/catalytic bases: mild, powerful and chemoselective agents for the preparation of enol silyl ethers from ketones and aldehydes
  作者：Yoo Tanabe、Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Akira Iida、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b203783c

  日期：2002.7.11

  We have developed an efficient method for the preparation of enol silyl ethers using novel agents, silazanes together with NaH or DBU catalyst, wherein TMS and TBDMS groups were smoothly and chemoselectively introduced into ketones and aldehydes under mild conditions.

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。
• Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Substitutions of Propargylic and Allylic Silyl Ethers with Enol Silyl Ethers
  作者：Teruhiko Ishikawa、Toshiaki Aikawa、Yumiko Mori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ol0271537

  日期：2003.1.1

  Nucleophilic reactions of various enol silyl ethers with carbocation species generated from propargyl silyl ethers by the action of a Lewis acid have been developed. The present method is highly useful for the introduction of allenic or enyne functionalities into the alpha-position of substituted ketones. [reaction--see text]

  已经开发了各种烯醇甲硅烷基醚与在路易斯酸作用下由炔丙基甲硅烷基醚产生的碳阳离子种类的亲核反应。本方法对于将烯丙基或烯炔官能团引入取代的酮的α-位置非常有用。[反应-见文字]
• Preparation of -butyldimethylsilyl (tbdms) enol ethers using potassium hydride in the presence of tbdms chloride
  作者：John Orban、John V. Turner、Bruce Twitchin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91129-3

  日期：1984.1

  TBDMS enol ethers can be readily prepared regio- and stereoselectively under equilibrating conditions in high yield by adding potassium hydride to a THF solution of ketone with TBDMS chloride in situ.

  通过在原位用TBDMS氯化物将氢化钾加到酮的THF溶液中，可以在平衡条件下容易地区域选择性和立体选择性地高产率地制备TBDMS烯醇醚。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Silyl Enol Ether Formation
  作者：Jinhua J. Song、Zhulin Tan、Jonathan T. Reeves、Daniel R. Fandrick、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol703025b

  日期：2008.3.1

  In the presence of a catalytic amount of NHC 3 (IAd, 0.1 to 5 mol %), a series of enolizable ketones as well as cyclohexanecarboxaldehyde were efficiently converted into the corresponding silyl enol ethers at 23 degrees C in THF.

  发现N-杂环卡宾（NHC）催化甲硅烷基从三烷基甲硅烷基烯酮缩醛向酮的转移。在催化量的NHC 3（IAd，0.1至5摩尔％）的存在下，一系列可烯化的酮以及环己烷甲醛在23摄氏度的THF中被有效地转化为相应的甲硅烷基烯醇醚。
• Synthesis of α,ω-dicarboxylic acids and unsaturated carboxylic acids from silyl enol ethers
  作者：Isao Saito、Ryu Nagata、Kazuaki Yuba、Teruo Matsuura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85919-5

  日期：1983.1

  The synthesis of α,ω-dicarboxylic acids and unsaturated monocarboxylic acids by metal-ion promoted ring-opening of cyclic α-t-butyl-dimethylsilyloxy hydroperoxides has been described.

  已经描述了通过金属离子促进环状α-叔丁基-二甲基甲硅烷氧基氢过氧化物的开环合成α，ω-二羧酸和不饱和一元羧酸。