2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cycloheptanone | 1394206-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cycloheptanone
• 英文别名: 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)cycloheptanone；2-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl)oxycycloheptan-1-one
• CAS: 1394206-49-5
• 化学式: C₁₆H₂₉NO₂
• 分子量: 267.412
• InChiKey: AMRAUOOFWRNWDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cycloheptanone 在 L-Selectride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-Cycloheptan-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  从受保护的 α-羟基酮中合成顺-顺-顺-1,2-二醇衍生物的简便且高度非对映选择性合成

  摘要：

  报道了一种通过还原容易获得的 α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基) 酮来合成单保护的顺式或顺式 1,2-二醇衍生物的有效方法。作为立体定向基团的 α-(四甲基哌啶基氧基) 基团分别诱导不受阻碍的无环或环状酮与 L-Selectride 的完全顺式或顺式非对映选择性。对于更多受阻衍生物，其中 L-Selectride 变得不反应，LiAlH4 证明是有效的，基本上显示出相同的高选择性。Felkin-Anh 模型可以对非环酮的非对映选择性进行合理化，而对于环状底物，无论取代模式如何，与四甲基哌啶氧基相反的面的攻击都以高选择性占上风。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501174
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 环庚酮 在 ferrocenium hexafluorophosphate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  从受保护的 α-羟基酮中合成顺-顺-顺-1,2-二醇衍生物的简便且高度非对映选择性合成

  摘要：

  报道了一种通过还原容易获得的 α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基) 酮来合成单保护的顺式或顺式 1,2-二醇衍生物的有效方法。作为立体定向基团的 α-(四甲基哌啶基氧基) 基团分别诱导不受阻碍的无环或环状酮与 L-Selectride 的完全顺式或顺式非对映选择性。对于更多受阻衍生物，其中 L-Selectride 变得不反应，LiAlH4 证明是有效的，基本上显示出相同的高选择性。Felkin-Anh 模型可以对非环酮的非对映选择性进行合理化，而对于环状底物，无论取代模式如何，与四甲基哌啶氧基相反的面的攻击都以高选择性占上风。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501174

文献信息

• α-Aminoxylation of Ketones and β-Chloro-α-aminoxylation of Enones with TEMPO and Chlorocatecholborane
  作者：Yi Li、Martin Pouliot、Thomas Vogler、Philippe Renaud、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol301979b

  日期：2012.9.7

  Oxidation of various cyclic and acyclic ketones under mild conditions with chlorocatecholborane, a bulky pyridine base, and TEMPO to the corresponding α-aminoxylated products in good to excellent yields (52–99%) is described. For enones as substrates, products of a β-chloro-α-aminoxylation are obtained (70–89%).

  描述了在温和的条件下，用氯邻苯二甲硼烷，大体积的吡啶碱和TEMPO将各种环状和无环酮氧化成相应的α-氨基木糖化产物的效果好至极好（52–99％）。以烯酮为底物，可获得β-氯-α-氨基木糖基化产物（70-89％）。
• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。
• Facile and Highly Diastereoselective Synthesis of<i>syn</i>- and<i>cis</i>-1,2-Diol Derivatives from Protected α-Hydroxy Ketones
  作者：Emanuela Jahn、Jakub Smrček、Radek Pohl、Ivana Císařová、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201501174

  日期：2015.12

  method for the synthesis of monoprotected syn- or cis-1,2-diol derivatives by reduction of easily accessible α-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy) ketones is reported. The α-(tetramethylpiperidinyloxy) group as the stereodirecting group induces in unhindered acyclic or cyclic ketones complete syn- or cis-diastereoselectivity, respectively, with L-Selectride. For more hindered derivatives, where L-Selectride

  报道了一种通过还原容易获得的 α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基) 酮来合成单保护的顺式或顺式 1,2-二醇衍生物的有效方法。作为立体定向基团的 α-(四甲基哌啶基氧基) 基团分别诱导不受阻碍的无环或环状酮与 L-Selectride 的完全顺式或顺式非对映选择性。对于更多受阻衍生物，其中 L-Selectride 变得不反应，LiAlH4 证明是有效的，基本上显示出相同的高选择性。Felkin-Anh 模型可以对非环酮的非对映选择性进行合理化，而对于环状底物，无论取代模式如何，与四甲基哌啶氧基相反的面的攻击都以高选择性占上风。