acetylcyclohexene tert-butyldimethylsilyl enol ether | 71096-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: acetylcyclohexene tert-butyldimethylsilyl enol ether
• 英文别名: 1-(1-cyclohexenyl)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>ethene；1-<(t-butyldimethylsiloxy)vinyl>cyclohexene；tert-butyl(1-cyclohex-1-enylvinyloxy)dimethylsilane；1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(1-cyclohexenyl)ethene；1-{1-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]ethenyl}cyclohex-1-ene；1-(1-cyclohexenyl)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-ethene；tert-butyl((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)dimethylsilane；tert-butyl (1-cyclohexenylvinyloxy)dimethylsilane；Silane, [[1-(1-cyclohexen-1-yl)ethenyl]oxy](1,1-dimethylethyl)dimethyl-；tert-butyl-[1-(cyclohexen-1-yl)ethenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 71096-87-2
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: RKJZYDHZRUCHFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylcyclohexene tert-butyldimethylsilyl enol ether 在 palladium dihydroxide 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (1R,2R,4aR,8aR)-1,2-Dimethyl-4-oxo-decahydro-naphthalene-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷氧基二烯和丙二烯羧酸酯的外型 Diels-Alder 加合物的立体选择性形成

  摘要：

  所需天然产物的立体化学特征，从而可能简化其总合成。3 然而，所有尝试使用费雪卡宾配合物 4 3 [Z ) C(OMe)dCr(CO)5] 与 2 进行这种环加成，这将有考虑到外加合物，或简单的酰氯 3 (Z ) COCl)，它会产生更多的内加合物，不幸的是只得到起始材料，大概是由于这些亲二烯体的空间位阻。我们建议使用 R-甲基丙二烯羧酸作为亲二烯体以减少这种空间位阻，随后环外双键的还原得到化合物，例如 4。我们在此报告了甲硅烷氧基二烯 2 (X ) OSiR3) 和丙二烯羧酸的热环加成反应最终提供正式的 exo Diels-Alder 加合物 4。将 E-4-甲基-2-甲硅烷氧基丁二烯 55 与 2-甲基丁-2,3-二烯酸乙酯 6 的甲苯溶液在 120 °C（密封管）加热 14 小时，色谱分离后得到三种化合物的混合物、内狄尔斯-阿尔德产物 7n (18%)、外狄尔斯-阿尔德产物 7x (28%)

  DOI：

  10.1021/ja9841660
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 乙酰基环已烯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到acetylcyclohexene tert-butyldimethylsilyl enol ether
  参考文献：
  名称：

  （-）-二氢化茚化物的对映选择性正式全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，从烯丙酸酯3和甲硅烷氧基二烯10的分子间Diels-Alder反应开始，对酯基戊二烯（-）-二甘醇二酰亚胺1进行对映选择性正式全合成。

  DOI：

  10.1021/ol016073k

文献信息

• Nazarov Reactions Intercepted by (4 + 3) Cycloadditions with Oxygen-Substituted Dienes
  作者：François M. LeFort、Vinayak Mishra、Graham D. Dexter、Timothy D. R. Morgan、D. Jean Burnell

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00914

  日期：2015.6.5

  The oxyallyl cation intermediate from the Lewis acid mediated Nazarov reaction of an allenyl vinyl ketone was intercepted by acyclic, 2-silyloxy-substituted butadienes by highly regioselective (4 + 3) cycloadditions. Stereoselectivity was often modest, but in some instances steric interactions were responsible for high selectivity. The results are consistent with concerted (4 + 3) cycloadditions. In

  路易斯酸介导的烯丙基乙烯基酮的Nazarov反应中的羟烯丙基阳离子中间体被高度环选择性（4 + 3）环加成反应的无环2-甲氧基取代的丁二烯截获。立体选择性通常不高，但在某些情况下，空间相互作用是造成高选择性的原因。结果与一致的（4 + 3）环加成一致。在许多情况下，（4 + 3）产物在路易斯酸的存在下易碎裂或重排。
• Enantioselective Organocatalytic Singly Occupied Molecular Orbital Activation:  The Enantioselective α-Enolation of Aldehydes
  作者：Hye-Young Jang、Jun-Bae Hong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja0719428

  日期：2007.6.6

  e products with uniformly high levels of asymmetric induction. Wide latitude in both the aldehyde and enolsilane component is readily accommodated, allowing generic access to a diverse assortment of enantioenriched 1,4-dicarbonyl compounds. This report highlights the potential of SOMO catalysis to enable the development of entirely new classes of asymmetric reactions that have no traditional catalytic

  醛的第一个对映选择性有机催化 α-烯醇化已经使用单占分子轨道 (SOMO) 催化完成。手性仲胺与醛反应形成瞬态烯胺，该烯胺经历选择性单电子氧化以产生亲电自由基阳离子。这些 SOMO 激活的自由基阳离子容易受到酮衍生的烯醇硅烷的攻击，从而使 α-取代-γ-酮醛产物具有一致的高水平不对称诱导。醛和烯醇硅烷组分的广泛范围很容易适应，允许通用访问各种对映体富集的 1,4-二羰基化合物。本报告强调了 SOMO 催化的潜力，可以开发没有传统催化等效物的全新类别的不对称反应。
• The clerodane ring system: investigating the viability of a direct Diels–Alder approach
  作者：Andrew T. Merritt、Rebecca H. Pouwer、David J. Williams、Craig M. Williams、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c1ob05422h

  日期：——

  A direct synthetic approach to the spiro-γ-lactone clerodane ring system has been investigated. This work builds on that of Jung and highlights the inherent difficulties associated with the otherwise obvious Diels–Alder approach.

  研究了螺-γ-内酯环戊烷环系统的直接合成方法。这项工作以荣格（Jung）的工作为基础，强调了与其他明显的Diels-Alder方法有关的固有困难。
• Control of the Regio- and Stereoselectivity in Diels-Alder Reactions with Quinone Boronic Acids
  作者：María C. Redondo、Marcos Veguillas、María Ribagorda、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1002/anie.200803428

  日期：2009.1.2

  The dienophilic reactivity of 2‐methyl‐substituted quinones has been substantially increased by the introduction of a boronic acid substituent, which makes them equivalent to a highly reactive quinone. The Diels–Alder reactions of these quinones are followed by spontaneous and stereoselective protodeboronation to give the trans‐fused adducts. The boron group is a temporal regiocontroller and leads to

  所有这些加起来：通过引入硼酸取代基，大大提高了2-甲基取代的醌的亲二烯反应性，使其等同于高反应性的醌。在这些醌的狄尔斯-阿尔德反应之后，进行自发和立体选择性的原去硼硼烷反应，得到反式融合的加合物。硼基团是暂时的区域调节子，并导致罕见的间 加合物。
• Enantioselective Formal Total Synthesis of (−)-Dysidiolide
  作者：Michael E. Jung、Nobuko Nishimura

  DOI：10.1021/ol016073k

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] An enantioselective formal total synthesis of the sesterterpene (-)-dysidiolide 1 beginning with an intermolecular Diels-Alder reaction of the allene ester 3 and the silyloxydiene 10 is reported.

  [反应：见正文]据报道，从烯丙酸酯3和甲硅烷氧基二烯10的分子间Diels-Alder反应开始，对酯基戊二烯（-）-二甘醇二酰亚胺1进行对映选择性正式全合成。