(Z)-(4,4-dimethylpent-2-en-3-yloxy)trimethylsilane | 61878-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(4,4-dimethylpent-2-en-3-yloxy)trimethylsilane
• 英文别名: (Z)-2,2-dimethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]-3-pentene；[(Z)-4,4-dimethylpent-2-en-3-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 61878-68-0
• 化学式: C₁₀H₂₂OSi
• 分子量: 186.37
• InChiKey: DREPZWDCXLGKIE-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.813±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(4,4-dimethylpent-2-en-3-yloxy)trimethylsilane 在 四氯化锡 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Chiral SEM Ether−Tin Tetrachloride as an Enantioselective Hydroxymethylating Reagent for Silyl Enol Ethers:  γ-Effect of Silicon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9916613
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4,4-二甲基-3-戊酮 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-(4,4-dimethylpent-2-en-3-yloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  烷基锌烯醇盐的制备和反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00153a006

文献信息

• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• New Application of Solid Acid to Carbon–Carbon Bond Formation Reactions: Clay Montmorillonite-Catalyzed Aldol Reactions of Silyl Enol Ethers with Aldehydes and Acetals
  作者：Motomitsu Kawai、Makoto Onaka、Yusuke Izumi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1237

  日期：1988.4

  A new attempt of utilizing solid acid to the cross aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes or acetals has been investigated. Among solid acids employed, the reaction is promoted most effectively by a catalytic amount of aluminium ion-exchanged montmorillonite (Al-Mont). Simple diastereoselection is significantly sensitive to the nature of the reaction solvent used in the Al-Mont-catalyzed

  研究了利用固体酸进行甲硅烷基烯醇醚与醛或缩醛的交叉羟醛反应的新尝试。在所用的固体酸中，催化量的铝离子交换蒙脱石 (Al-Mont) 可最有效地促进反应。简单的非对映选择对 Al-Mont 催化反应中使用的反应溶剂的性质非常敏感。当 Al-Mont 中的铝离子被质子或钛离子取代以研究阳离子效应时，在简单的非对映选择性和非对映面选择性上观察到几乎相同的结果。这一事实表明，蒙脱石中的金属阳离子在本醛醇反应中不能作为路易斯酸发挥作用。
• Sur l'obtention hautement regio-et stereoselective d'enoxysilanes par action du bis(trimethylsilyl) acetamide en milieu hmpt sur les derives carbonyles enolisables
  作者：James Dedier、Pierre Gerval、Emile Frainnet

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85896-9

  日期：1980.2

  The authors describe a new and general method for the preparation of enoxysilanes by silylation of enolizable aldehydes and ketones by use of bis(trimethylsilyl) acetamide in HMPT, in the presence of very small quantities of sodium metal(or another basic agent) as catalyst. This method was found to proceed rapidly, with good yields, and is highly regio-and stereo-selective (giving the Z isomer, orientation

  作者描述了一种新的通用方法，该方法是在非常少量的钠金属（或另一种碱性试剂）存在的情况下，通过在HMPT中使用双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺对可烯化的醛和酮进行甲硅烷基化来制备环氧硅烷。发现该方法快速进行，具有良好的产率，并且是高度区域选择性和立体选择性的（给出Z异构体，由动力学控制产生取向）。提出了这种反应的机理以及对观察到的区域选择性和立体选择性的解释。
• Trimethylsilyl trifltate catalyzed aldol-type reaction of enol silyl ethers and acetals or related compounds
  作者：Shizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86671-0

  日期：1988.1

  condensation of enol trimethylsllyl ethers with acetals, orthoformate, or 2-acetoxytetrahydrofuran or -pyrans to give the corresponding β-alkoxy carbonyl compounds. Reaction of enol silyl ethers and carboxonium triflate ion-pair intermediates occurs via acyclic transition states and exhibits moderate to high erythro selectivity independent of the geometry (E/Z) of the enol silyl ethers.

  加入或不加入受阻叔胺的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯催化烯醇三甲基甲硅烷基醚与缩醛，原甲酸酯或2-乙酰氧基四氢呋喃或-吡喃的定向缩合，得到相应的β-烷氧基羰基化合物。烯醇甲硅烷基醚与三氟甲磺酸钾离子对中间体的反应通过无环过渡态发生，并且表现出中等至高的赤型选择性，而与烯醇甲硅烷基醚的几何形状（E / Z）无关。
• Diastereoselective aldol synthesis using acetal templates
  作者：Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99590-x

  日期：——

  Stereoselectivity of the Mukaiyama reaction is dramatically changed by the steric features of acetal structures.

  乙醛结构的空间特征极大地改变了Mukaiyama反应的立体选择性。