(trimethylsilyl)methyl sodium | 53127-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (trimethylsilyl)methyl sodium
• CAS: 53127-81-4
• 化学式: C₄H₁₁NaSi
• 分子量: 110.207
• InChiKey: YMMDCARGHHHAMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.32
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylsilyl)methyl sodium 、 bis(trimethylsilylmethyl)magnesium 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of an infinite sheet of metal–alkyl bonds: unfolding the elusive structure of an unsolvated alkali-metal trisalkylmagnesiate

  摘要：

  通过对 NaCH2SiMe3 和 Mg（CH2SiMe3）2 之间共络合反应的研究，分离并阐明了第一种无溶剂碱金属烷基镁酸盐 [{NaMg(CH2SiMe3)3}â] (1) 以及相关的无溶剂烷基钠 [{(NaCH2SiMe3)4}â] (3)。

  DOI：

  10.1039/c0cc02164d
• 作为产物：
  描述：

  trimethylsilylmethyllithium 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以82%的产率得到(trimethylsilyl)methyl sodium
  参考文献：
  名称：

  空气中的环境湿度会加速乙烯基芳烃与碱金属酰胺的加氢胺化反应。

  摘要：

  据报道，使用可生物再生的2-甲基四氢呋喃作为溶剂进行的直接的碱金属介导的苯乙烯加氢胺化反应。驳斥有机锂试剂与空气和水分不相容的传统观点，此处表明，水分的存在是形成目标苯乙胺优于竞争性烯烃聚合产物的关键。该方法也与氨基钠兼容，后者在惰性气氛条件下作为高效催化剂显示出极好的前景。

  DOI：

  10.1002/anie.202008512
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 在 (trimethylsilyl)methyl sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.01h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  UO22 +容易地还原硅烷化为氯化铀（IV）

  摘要：

  UO 2 2+阳离子的一般还原甲硅烷基化反应很容易在室温下进行的一锅，两步化学计量反应中形成氧化铀（IV）。在UO 2 X 2（L）2（X = Cl，Br，I，OTf; L =三苯基氧化膦，2,2'-联吡啶基）中加入两当量的烷基化试剂，然后再加入两当量的甲硅烷基（假）卤化物R 3 Si-X（R =芳基，烷基，H; X = Cl，Br，I，OTf，SPh）干净地以高收率得到（R 3 SiO）2 UX 2（L）2。支持该过程中的关键步骤，即将U VI还原为U V。该方法适用于多种市售的铀酰盐，甲硅烷基卤化物和烷基化试剂。根据该方案，一当量的SiCl 4或两当量的Me 2 SiCl 2导致铀酰直接转化为四氯化铀（IV）。据报道，该氧化硅产物具有完整的光谱和结构特征。

  DOI：

  10.1002/anie.201609838

文献信息

• Structural and Mechanistic Insights into s-Block Bimetallic Catalysis: Sodium Magnesiate-Catalyzed Guanylation of Amines
  作者：Marco De Tullio、Alberto Hernán-Gómez、Zoe Livingstone、William Clegg、Alan R. Kennedy、Ross W. Harrington、Antonio Antiñolo、Antonio Martínez、Fernando Carrillo-Hermosilla、Eva Hevia

  DOI：10.1002/chem.201602906

  日期：2016.12.5

  N′‐diisopropylcarbodiimide with 4‐tert‐butylaniline catalyzed by 1 is first order with respect to [amine], [carbodiimide], and [catalyst], and the reaction shows a large kinetic isotopic effect, which is consistent with an amine‐assisted rate‐determining carbodiimide insertion transition state. Studies to assess the effect of sodium in these transformations denote a secondary role with little involvement

  为了促进s嵌段混合金属配合物的催化应用，据报道，菱镁酸钠[NaMg（CH 2 SiMe 3）3 ]（1）是一种有效的预催化剂，用于各种苯胺和仲胺与碳二亚胺的胍基化反应。还描述了通过使用Mg催化剂使碳二亚胺氢磷酸化的第一实例。混合金属系统的催化能力比其同金属成分[NaCH 2 SiMe 3 ]和[Mg（CH 2 SiMe 3）2]。化学计量学研究表明，氧化镁的酰胺基和胍基的络合物是这些催化途径的中间体。反应性和动力学研究表明，这些鸟苷化反应是通过在插入步骤中与碳二亚胺反应的（三）酰胺中间体发生的。N，N'-二异丙基碳二亚胺与4-叔丁基苯胺的胍基化反应的速率定律为1对于[胺]，[碳二亚胺]和[催化剂]，是一阶反应，反应显示出较大的动力学同位素效应，这与胺辅助确定碳二亚胺插入过渡态的速率一致。评估钠在这些转化中的作用的研究表明，次要作用很少参与催化循环。
• Synthetic and reactivity studies of hetero-tri-anionic sodium zincates
  作者：Javier Francos、Alan R. Kennedy、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1039/c5dt04329h

  日期：——

  The blue, red and green spheres represent three different anions present within a series of novel hetero-trianionic sodium zincates. The syntheses and structures of the complexes are reported as well as their reactivities with important organic molecules.

  蓝色、红色和绿色的球体代表在一系列新型的异三阴离子钠锌化合物中存在的三种不同的阴离子。报告了这些配合物的合成和结构，以及它们与重要有机分子的反应性。

• Monometalated tribenzotriquinacene: exo and endo coordination of sodium and potassium with a rigid bowl-shaped hydrocarbon anion
  作者：Jan Klett

  DOI：10.1039/c4cc01428f

  日期：——

  Monometalated tribenzotriquinacene forms an exo coordinated arrangement with sodium, while potassium is found in an endo position inside the bowl.

  单金属化的三苯三氮杂五环与钠形成外配位排列，而钾位于碗的内部位置。
• Ambient Moisture Accelerates Hydroamination Reactions of Vinylarenes with Alkali‐Metal Amides under Air
  作者：Florian F. Mulks、Leonie J. Bole、Laia Davin、Alberto Hernán‐Gómez、Alan Kennedy、Joaquín García‐Álvarez、Eva Hevia

  DOI：10.1002/anie.202008512

  日期：2020.10.19

  A straightforward alkali‐metal‐mediated hydroamination of styrenes using biorenewable 2‐methyltetrahydrofuran as a solvent is reported. Refuting the conventional wisdom of the incompatibility of organolithium reagents with air and moisture, shown here is that the presence of moisture is key in favoring formation of the target phenethylamines over competing olefin polymerization products. The method

  据报道，使用可生物再生的2-甲基四氢呋喃作为溶剂进行的直接的碱金属介导的苯乙烯加氢胺化反应。驳斥有机锂试剂与空气和水分不相容的传统观点，此处表明，水分的存在是形成目标苯乙胺优于竞争性烯烃聚合产物的关键。该方法也与氨基钠兼容，后者在惰性气氛条件下作为高效催化剂显示出极好的前景。
• Potassium-alkyl magnesiates: synthesis, structures and Mg–H exchange applications of aromatic and heterocyclic substrates
  作者：Sharon E. Baillie、Tobias D. Bluemke、William Clegg、Alan R. Kennedy、Jan Klett、Luca Russo、Marco de Tullio、Eva Hevia

  DOI：10.1039/c4cc05305b

  日期：——

  Using structurally well-defined dipotassium-tetra(alkyl)magnesiates, a new straightforward methodology to promote regioselective Mg–H exchange reactions of a wide range of aromatic and heteroaromatic substrates is disclosed. Contacted ion pair intermediates are likely to be involved, with K being the key to facilitate the magnesiation processes.

  使用结构上明确的四烷基镁酸钾盐（dipotassium-tetra(alkyl)magnesiates），揭示了一种新的简便方法，以促进广泛的芳香族和杂芳香族底物的区域选择性Mg–H交换反应。可能涉及接触离子对中间体，其中钾(K)是促进镁化过程的关键。