demethyl fenitrothion | 4321-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: demethyl fenitrothion
• 英文别名: 4-(Methoxy-oxido-sulfanylphosphaniumyl)oxy-2-methyl-1-nitrobenzene；4-(methoxy-oxido-sulfanylphosphaniumyl)oxy-2-methyl-1-nitrobenzene
• CAS: 4321-64-6
• 化学式: C₈H₁₀NO₅PS
• 分子量: 263.211
• InChiKey: LNGYYGXBMGRUKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.414±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2920190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  demethyl fenitrothion 在 五氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Methyl 3-methyl-4-nitrophenyl phosphorochloridothionate
  参考文献：
  名称：

  Shao-Yong, Wu; Eto, Morifusa, Agricultural and Biological Chemistry, 1984, vol. 48, # 12, p. 3071 - 3080

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  杀螟硫磷 在 哌啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 demethyl fenitrothion
  参考文献：
  名称：

  在环糊精存在下农药杀敌硫磷对O和N亲核试剂的稳定作用

  摘要：

  杀螟硫磷的与反应ö和Ñ亲核试剂（H 2 ö 2，NH 2 OH，Ñ丁胺和哌啶）中的溶液在25℃下在含有2％1,4-二恶烷在天然的环糊精的存在水（α-研究，β-和γ-CD）。对于所有亲核试剂，CD的存在都会产生具有饱和动力学的反应抑制。在所有情况下，使用β-CD观察到最大的效果，并且观察到Fenitrothion与H 2 O 2（81％）的反应受到最大抑制，H 2 O 2是在均相介质中促进Fenitrothion降解的最有效亲核试剂。在没有CD时，S之间的竞争Ñ如之前报道的与NH 2 OH和正丁胺反应的报告所示，哌啶可观察到2（P）和S N 2（C）途径。与NH 2 OH和正丁胺反应时，β-CD的存在不会改变产物的分布，而当亲核试剂为哌啶时，S N 2（C）途径会增加。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3373

文献信息

• Stabilization of the pesticide Fenitrothion toward<i>O</i>and<i>N</i>nucleophiles in the presence of cyclodextrins
  作者：Natalia M. Rougier、Raquel V. Vico、Rita H. de Rossi、Elba I. Buján

  DOI：10.1002/poc.3373

  日期：2014.12

  The reaction of Fenitrothion with O and N nucleophiles (H2O2, NH2OH, n‐butylamine and piperidine) was studied at 25 °C in water containing 2% 1,4‐dioxane in the presence of native cyclodextrins (α‐, β‐, and γ‐CD). For all the nucleophiles, the presence of CD produces reaction inhibition with saturation kinetics. The greatest effect in all cases is observed with β‐CD, and the greatest inhibition was

  杀螟硫磷的与反应ö和Ñ亲核试剂（H 2 ö 2，NH 2 OH，Ñ丁胺和哌啶）中的溶液在25℃下在含有2％1,4-二恶烷在天然的环糊精的存在水（α-研究，β-和γ-CD）。对于所有亲核试剂，CD的存在都会产生具有饱和动力学的反应抑制。在所有情况下，使用β-CD观察到最大的效果，并且观察到Fenitrothion与H 2 O 2（81％）的反应受到最大抑制，H 2 O 2是在均相介质中促进Fenitrothion降解的最有效亲核试剂。在没有CD时，S之间的竞争Ñ如之前报道的与NH 2 OH和正丁胺反应的报告所示，哌啶可观察到2（P）和S N 2（C）途径。与NH 2 OH和正丁胺反应时，β-CD的存在不会改变产物的分布，而当亲核试剂为哌啶时，S N 2（C）途径会增加。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Oximinophosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0031574A1

  公开（公告）日：1981-07-08

  Die vorliegende Erfindung betrifft Oximinophosphorsäurederivate der Formel 1 in der R1 eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohienstoffatomen. R2 eine unverzweigte oder verzweigte Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, eine unverzweigte oder verzweigte Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, Phenyl, die Aminogruppe oder einen unverzweigten oder verzweigten Alkylamino-oder Dialkylaminorest mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in einer Alkylgruppe, Ra Wasserstoff oder Methyl, X Sauerstoff oder Schwefel und n 1 oder 2 bedeuten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.

  本发明涉及式 1 的氧亚氨基磷酸衍生物 其中 R1 是具有最多 4 个碳原子的未支链或支链烷基。 R2 是碳原子数不超过 4 个的未支链或支链烷氧基或硫代烷基、碳原子数不超过 3 个的未支链或支链烷基、苯基、氨基或未支链或支链烷基氨基或二烷基氨基，每个烷基中的碳原子数不超过 4 个、 Ra 是氢或甲基 X 氧或硫，以及 n 1 或 2 一种制备方法及其在防治害虫中的用途。
• Catalytic pathways in the ethanolysis of fenitrothion, an organophosphorothioate pesticide. A dichotomy in the behaviour of crown/cryptand cation comple×ing agents
  作者：Vimal K. Balakrishnan、Julian M. Dust、Gary W. vanLoon、Erwin Buncel

  DOI：10.1139/cjc-79-2-157

  日期：——

  The rates of displacement of 3-methyl-4-nitrophenoxide ion from the pesticide, fenitrothion, by alkali metal ethoxides in anhydrous ethanol were followed spectrophotometrically. Through product analysis experiments, which included P-31 NMR and GC-MS, as well as spectrophotometric analysis, three reaction pathways were identified: nucleophilic attack at the phosphorus centre, attack at the aliphatic carbon, and a minor SNAr route (less than or equal to7%). Furthermore, a consecutive process was found to occur on the product of attack at the phosphorus centre. For purposes of kinetic treatment, the processes at the aliphatic and aromatic carbon were combined (i.e., the minor SNAr pathway was neglected), and the observed reaction rate constants were dissected into rate coefficients for nucleophilic attack at phosphorus and at aliphatic carbon. Attack at phosphorus was found to be catalyzed by the alkali metal ethoxides in the order KOEt > NaOEt > LiOEt. Catalysis arises from alkali metal ethoxide aggregates in the base solutions used (0-1.8 M); treatment of the system as a mixture of free ethoxide, ion-paired metal ethoxide, and metal ethoxide dimers resulted in a good fit with the kinetic data. An unexpected dichotomy in the kinetic behaviour of complexing agents (e.g., DC-18-crown-6, [2.2.2]cryptand) indicated that the dimers are more reactive than free ethoxide anions, which are in turn more reactive than ion-paired metal ethoxide. The observed relative order of reactivity is explained in the context of the Eisenman theory in which the free energy of association of the metal ion with the rate-determining transition state is largely determined by the solvent reorganization parameter. In contrast with displacement at the phosphorus centre, attack at the aliphatic carbon was not found to be catalyzed by alkali metals. In this case, the free ethoxide anion was more reactive than either the ion-paired metal ethoxide or the dimeric aggregate. The differing effects of alkali metals on the two pathways is ascribed largely to the leaving group pK(a). For carbon attack, the pK(a) value estimated for demethyl fenitrothion, 2.15, is sufficiently low that metal ions are not required to stabilize the rate-determining transition state. In contrast, for phosphorus attack, 3-methyl-4-nitrophenoxide, with a pK(a) of 7.15, requires stabilization by metal ion interactions. Hence, alkali metal ions catalyze attack at phosphorus, but not attack at the carbon centres.
• Shao-Yong, Wu; Eto, Morifusa, Agricultural and Biological Chemistry, 1984, vol. 48, # 12, p. 3071 - 3080
  作者：Shao-Yong, Wu、Eto, Morifusa

  DOI：——

  日期：——
• Microwave-assisted nucleophilic degradation of organophosphorus pesticides in propylene carbonate
  作者：Daniela Millán、Mabel Rojas、Ricardo A. Tapia、Paulina Pavez

  DOI：10.1039/d0ob01620a

  日期：——

  °C) was performed under microwave heating. The pesticide degradation was followed by 31P NMR, and the extent of conversion (%) was calculated by the integration of phosphorus signals. Keeping in mind that recently it has been reported that some ionic liquids play a nucleophilic role, in this work we report for the first time the degradation of organophosphorus pesticides by using an amino acid-based

  在化学反应研究中，碳酸丙烯酯正在成为挥发性有机溶剂的合适绿色替代品。在这项研究中，提出了一种以碳酸亚丙酯为溶剂，对五种有机磷农药杀螟硫磷、马拉硫磷、二嗪农、对硫磷和对氧磷进行亲核降解的有效方法。研究了改变亲核试剂性质的影响和微波 (MW) 加热的影响。在微波加热下进行温度筛选（50°C-120°C）。农药降解紧随其后的是31P NMR和转化程度（％）通过磷信号的积分计算。请记住，最近有报道称一些离子液体具有亲核作用，在这项工作中，我们首次报道了使用基于氨基酸的离子液体（如 Bmim[Ala]）作为亲核试剂降解有机磷农药以及作为反应介质的生物基溶剂（碳酸亚丙酯）与微波加热相结合。