tert-butyldiphenylsilyl 3,3-dibromoprop-2-en-1-yl ether | 253681-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenylsilyl 3,3-dibromoprop-2-en-1-yl ether
• 英文别名: 3-(t-butyldiphenylsilyloxy)-1,1-dibromo-1-propene；Tert-butyl-(3,3-dibromoprop-2-enoxy)-diphenylsilane
• CAS: 253681-50-4
• 化学式: C₁₉H₂₂Br₂OSi
• 分子量: 454.277
• InChiKey: QCNWTPUIJUGCIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilyl 3,3-dibromoprop-2-en-1-yl ether 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 tert-butyl-(3-ethyl-pent-2-en-4-ynyloxy)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  1,1-二溴-1-烯烃的逐步交叉偶联反应立体控制支链烯炔的合成

  摘要：

  通过Sonogashira偶联，随后的Sonogashira，Suzuki-Miyaura和Kumada-Tamao-Corriu偶联反应制备了几何上纯净的炔基，烯基和烷基取代的支链炔烃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00749-3
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 (tert-butyldiphenylsilanyloxy)acetaldehyde 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以95%的产率得到tert-butyldiphenylsilyl 3,3-dibromoprop-2-en-1-yl ether
  参考文献：
  名称：

  （-）-Zampanolide的全合成和在冲绳海绵中作为（-）-Zampanolide的难以捉摸的生物合成前体的（-）-Dactylolide的可疑存在

  摘要：

  描述了一种新的简明的全合成的（-）-樟脑内酯（-）-1和（-）-癸内酯（-）-2。合成亮点包括（i）温和的Horner-Wadsworth-Emmons反应提供癸二酸；（ii）1,1-二溴二烯的不寻常逐步交叉偶联反应，且烯烃的几何结构反转；以及（iii）特定的O- Michael反应条件，使用催化LHMDS和TMEDA合成功能化的2,6-顺式-四氢吡喃。分析了海用海绵提取物中是否存在（-）-2作为（-）-扎曼醇化物的生物合成前体。

  DOI：

  10.1021/ol901167g

文献信息

• Copper-Mediated Selective Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes and Heteronucleophiles: Development of General Routes to Heterosubstituted Alkynes and Alkenes
  作者：Kévin Jouvin、Alexis Coste、Alexandre Bayle、Frédéric Legrand、Ganesan Karthikeyan、Krishnaji Tadiparthi、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/om3005614

  日期：2012.11.26

  site-selective, double, or alkynylative cross-coupling, therefore providing divergent and straightforward entries to numerous building blocks such as bromoenamides, ynamides, ketene N,N-acetals, bromoenol ethers, ynol ethers, ketene O,O-acetals, or vinylphosphonates and further expanding the copper catalysis toolbox with useful and versatile processes.

  据报道，有效的和通用的程序是将1，1-二溴代烯烃与N-，O-和P-亲核试剂进行交叉偶联。反应条件的微调允许位点选择性，双重或炔基交叉偶联，因此为许多结构单元（如溴酰胺，乙酰胺，乙烯酮N，N-乙缩醛，溴烯醇醚，炔醇醚）提供了分散而直接的入口，乙烯酮O，O-乙缩醛或乙烯基膦酸酯，并通过有用的通用方法进一步扩展了铜催化工具箱。
• Synthesis of Ketene <i>N</i>,<i>N</i>-Acetals by Copper-Catalyzed Double-Amidation of 1,1-Dibromo-1-alkenes
  作者：Alexis Coste、François Couty、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/ol901831s

  日期：2009.10.1

  efficient procedure for the preparation of ketene N,N-acetals by copper-catalyzed double amidation of 1,1-dibromo-1-alkenes is reported. The reaction was found to be general, and ketene aminals could be obtained in good yields when potassium phosphate in toluene was used at 80 °C. The reaction was found to proceed through a regioselective monocoupling reaction followed by dehydrobromination and hydroamidation

  报道了通过铜催化的1，1-二溴-1-烯烃双酰胺化反应制备烯酮N，N-乙缩醛的有效方法。发现该反应是一般的，并且当在80℃下使用甲苯中的磷酸钾时，可以以良好的产率获得乙烯酮缩醛。发现该反应通过区域选择性单偶联反应进行，然后进行脱氢溴化和加氢酰胺化。
• Stereocontrolled synthesis of retinoids functionalized at C-13 by suzuki coupling reactions
  作者：Rosana Alvarez、Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00861-3

  日期：1999.11

  The retinal analogues (13Z)-13-bromo-13-desmethylretinal (3) and (13E)-20,20,20-trifluororetinal (4) have been efficiently synthesized using the palladium-catalyzed cross-coupling of boronic acid 8 and electrophiles 9 and 10, respectively. For the first analogue, the coupling of 8 and the gem-dibromide 9 took place with high stereoselectivity. The configuration of the C13-C14 double bond in 4 relied

  视网膜类似物（13Z）-13-溴-13- desmethylretinal（3）和（13 Ë）-20,20,20-trifluororetinal（4），使用已被有效地合成的钯催化的硼酸的交叉偶联8和亲电试剂9和10。对于第一个类似物，8和gem -dibromide 9的偶联具有很高的立体选择性。C13-C14双键在4中的构型取决于立体选择性制备和β-酮酸酯15的三氟甲磺酸Z - 10的偶联。
• Coste, Alexis; Karthikeyan, Ganesan; Couty, Francois, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 4381 - 4385
  作者：Coste, Alexis、Karthikeyan, Ganesan、Couty, Francois、Evano, Gwilherm

  DOI：——

  日期：——
• Studies on stereoselective Sonogashira coupling of 1,1-dibromo-1-alkene
  作者：Jun'ichi Uenishi、Katsuaki Matsui、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01262-7

  日期：2002.7

  The stercoselective Sonogashira coupling of 1,1-dibromo-l-alkene was described. The use of PdCl2(dppf) as a catalyst with trialkylsilylacetylene in benzene selectively gave the (Z)-bromoenyne (2a) along with small amounts of the enediyne (3a). Based on the experimental results, a mechanism of the selectivity was proposed. The bromoenyne was coupled with some electrophiles to give the substituted (Z)-bromoenynes after deprotection. of the terminal silyl group. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.