6-methyl-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one | 27393-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 6-methyl-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
• 英文别名: 6-Methyl-1,4-benzoxazin-2-one；6-methyl-1,4-benzoxazin-2-one
• CAS: 27393-09-5
• 化学式: C₉H₇NO₂
• 分子量: 161.16
• InChiKey: JZJFUWMYMBKGGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  273-275 °C
• 沸点：
  312.4±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸二甲酯 、 过氧化苯甲酰 作用下， 反应 4.0h， 以71%的产率得到6-(bromomethyl)-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  苯并恶嗪酮与 1,4-二氢吡啶的无过渡金属烷基化和酰化

  摘要：

  N-杂环的直接功能化是药物、功能材料和其他化学实体开发的重要转变。在此，描述了生物相关 2-苯并恶嗪酮中的 C(sp 2 )-H 键与 1,4-二氢吡啶作为易于获得的自由基替代物的无过渡金属烷基化和酰化。获得了优异的官能团兼容性和广泛的底物范围。通过 Suzuki 与杂芳基硼酸偶联合成的加合物的克级反应和转化证明了所开发方案的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01558
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,2-dichloro-acetylamino)-4-methyl-phenol 在 盐酸 、 三氯氧磷 作用下， 反应 18.83h， 生成 6-methyl-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Gauss,W.; Heitzer,H., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1970, vol. 733, p. 59 - 69

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rationalization of Benzazole-2-carboxylate versus Benzazine-3-one/Benzazine-2,3-dione Selectivity Switch during Cyclocondensation of 2-Aminothiophenols/Phenols/Anilines with 1,2-Biselectrophiles in Aqueous Medium
  作者：Tejas M. Dhameliya、Sumit S. Chourasiya、Eshan Mishra、Pradeep S. Jadhavar、Prasad V. Bharatam、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01548

  日期：2017.10.6

  insights of these cyclocondensation reactions using the hard–soft acid–base principle, quantum chemical calculations (density functional theory), and orbital interaction studies rationalize the selectivity switch of benzothiazole-2-carboxylates versus benzazine-3-ones/benzazine-2,3-diones. The presence of water facilitates these cyclocondensation reactions by lowering of the energy barrier.

  的2-氨基苯硫酚与1,2- biselectrophiles如乙醛酸乙酯和草酸二乙酯在水性介质中的引线经由5-形成苯并噻唑-2-羧酸酯的环化缩合反应内切- trig的过程相反Baldwin的规则。另一方面，2-氨基苯酚/苯胺的反应通过6- exo - trig生成了相应的benzazine-3-ones或benzazine-2,3-diones。符合鲍德温规则的流程。使用硬-软酸碱原理，量子化学计算（密度泛函理论）和轨道相互作用研究对这些环缩合反应的机理进行了深入研究，从而使苯并噻唑-2-羧酸酯与苯并三嗪-3-ones / benzazine-2的选择性转换合理化。 ，3-二酮。水的存在通过降低能垒来促进这些环缩合反应。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Silver-Catalyzed Double [3+2] Cyclization of α-Imino Esters with Isocyanoacetate
  作者：Pan-Lin Shao、Jia-Yu Liao、Yee Ann Ho、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201402788

  日期：2014.5.19

  Presented herein is a new complexity‐generating method in which both functionalities of α‐imino esters undergo stereoselective cyclization with isocyanoacetates to produce directly linked oxazole‐imidazolines, which can be transformed into highly functionalized α,β‐diamino esters and imidazolinium salts in high diastereo‐ and enantiopurity.

  本文介绍了一种新的复杂性产生方法，其中α-亚氨基酯的两个官能团均与异氰基乙酸酯进行立体选择性环化反应，以生成直接连接的恶唑-咪唑啉，然后可以将其转化为高度官能化的α，β-二氨基酯和咪唑啉鎓盐。 -和对映体纯度。
• <i>O</i>-Perhalopyridin-4-yl Hydroxylamines: Amidyl-Radical Generation Scaffolds in Photoinduced Direct Amination of Heterocycles
  作者：Lan Zheng、Yu-En Qian、Yuan-Zhuo Hu、Jun-An Xiao、Zhi-Peng Ye、Kai Chen、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00064

  日期：2021.3.5

  O-perhalopyridin-4-yl hydroxylamines as shelf-stable and versatile amidyl-radical precursors. The novel amination reagents can be easily prepared via a single synthetic step from inexpensive commercially available starting materials using monoprotected HONH2 as amino source. The synthetic potency of the developed reagents was well demonstrated by direct amination of a series of quinoxalin-2(1H)-ones and their

  本文报道了新的O-全卤代吡啶-4-基羟胺的设计和合成，所述O-全卤代吡啶-4-基羟胺是耐贮存的和通用的酰胺基-自由基前体。使用单保护的HONH 2作为氨基源，可以通过廉价的市售起始原料通过单一合成步骤容易地制备新型胺化试剂。在光催化条件下，即使没有任何添加剂和光催化剂，一系列喹喔啉-2（1 H）-ones及其类似物的直接胺化也很好地证明了所开发试剂的合成效能。
• Copper-catalyzed direct coupling of benzoxazin-2-ones with indoles for the synthesis of diverse 3-indolylbenzoxazin-2-ones: access to natural cephalandole A
  作者：Rameshwar Prasad Pandit、Jae-Jin Shim、Sung Hong Kim、Yong Rok Lee

  DOI：10.1039/c7ra10634c

  日期：——

  A novel and facile copper-catalyzed direct coupling for the synthesis of diverse and functionalized 3-indolyl benzoxazin-2-ones from benzoxazin-2-ones and indoles has been developed. This new methodology offers an easy and rapid approach to a variety of 3-indolylbenzo[b][1,4]oxazin-2-ones in high yield. As an application of this protocol, a gram-scale synthesis of naturally occurring cephalandole A

  已经开发了一种新颖且容易的铜催化直接偶联反应，用于从苯并恶嗪-2-酮和吲哚合成各种功能化的3-吲哚基苯并恶嗪-2-酮。这种新方法为高产率地制备各种3-吲哚基苯并[ b ] [1,4]恶嗪-2-酮提供了一种简便快捷的方法。作为该方案的应用，还已经完成了天然存在的头孢烯酮A的克级合成。
• Direct Asymmetric α‐Selective Mannich Reaction of β,γ‐Unsaturated Ketones with Cyclic α‐Imino Ester: Divergent Synthesis of Cyclocanaline and Tetrahydro Pyridazinone Derivatives
  作者：Yu‐Huan Geng、Yuan‐Zhao Hua、Shi‐Kun Jia、Min‐Can Wang

  DOI：10.1002/chem.202100284

  日期：2021.3.17

  The first regio‐, diastereo‐, and enantioselective direct Mannich reaction of β,γ,‐unsaturated ketones with benzoxazinone cyclic imines was enabled by Lewis acid/Brønsted base cooperative catalysis. The dinuclear zinc complex catalyzed the reaction of a broad range of β,γ‐unsaturated ketones to proceed at the α‐site exclusively, leading to corresponding adducts with two consecutive tertiary carbon

  路易斯酸/布朗斯台德碱协同催化作用使β，γ-不饱和酮与苯并恶嗪酮环状亚胺进行了第一个区域，非对映和对映选择性的直接曼尼希反应。双核锌络合物催化广泛的β，γ-不饱和酮反应仅在α位进行，从而导致相应的加合物具有两个连续的叔碳立体中心，其非对映异构体比例高达> 20：1，并且通常具有对映选择性在90–99％ee范围内。这些产物被用作一般中间体，用于合成多取代的环茶碱，四氢哒嗪酮和4 H-呋喃[2,3- b ] [1,4]苯并恶嗪衍生物。