3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutan-2-one | 189102-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutan-2-one
• 英文别名: 2-Butanone, 3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-methyl-；3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutan-2-one
• CAS: 189102-39-4
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: HQKCSFKORVBLEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutan-2-one 在 氢氟酸 、 水 、 溶剂黄146 、 3-氨基苯酚 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4,5,5-三甲基-2-氧代-2,5-二氢-3-呋喃甲腈
  参考文献：
  名称：

  Modification of nonlinear optical dyes for dye sensitized solar cells: a new use for a familiar acceptor

  摘要：

  缺电子π受体化学为合理设计和合成用于太阳能电池的有机染料带来了独特的挑战。我们通过逐步合成和分离2,5-二氢-2-亚氨基-4,5,5-三甲基呋喃-3-腈（5）——此前仅通过微波化学获得的中介体——合成了2-氰基-2-（3-氰基-4-（（E）-4-（二丁基氨基）苯乙烯基）-5,5-二甲基呋喃-2（5H）-亚基）乙酸（2），这是一种含有羧基化强电子吸引TCF基团的染料。我们利用这种染料敏化纳米晶TiO2，以检验其在染料敏化太阳能电池中的效能。我们给出了一个中介体和最终染料的晶体结构，并讨论了末端烯烃的异构化以及初步的太阳能电池数据。

  DOI：

  10.1039/c0jm03774e
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-2-丁酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Modification of nonlinear optical dyes for dye sensitized solar cells: a new use for a familiar acceptor

  摘要：

  缺电子π受体化学为合理设计和合成用于太阳能电池的有机染料带来了独特的挑战。我们通过逐步合成和分离2,5-二氢-2-亚氨基-4,5,5-三甲基呋喃-3-腈（5）——此前仅通过微波化学获得的中介体——合成了2-氰基-2-（3-氰基-4-（（E）-4-（二丁基氨基）苯乙烯基）-5,5-二甲基呋喃-2（5H）-亚基）乙酸（2），这是一种含有羧基化强电子吸引TCF基团的染料。我们利用这种染料敏化纳米晶TiO2，以检验其在染料敏化太阳能电池中的效能。我们给出了一个中介体和最终染料的晶体结构，并讨论了末端烯烃的异构化以及初步的太阳能电池数据。

  DOI：

  10.1039/c0jm03774e

文献信息

• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。
• Chemoselective Activation of Trimethylsilyl Enol Ether Functionalities in the Presence of Silyl-Protected Alcohols by Trimethylsilyl-Nonaflyl Exchange
  作者：Andrey Sheshenev、Ekaterina Boltukhina、Ilya Lyapkalo

  DOI：10.1055/s-0030-1260207

  日期：2011.11

  Trimethylsilyl enol ethers bearing trialkylsilyl-protected hydroxy groups were converted into synthetically valuable bifunctional alkenyl nonaflates under the action of nonafluorobutane-1-sulfonyl fluoride combined with potassium fluoride in the presence of catalytic amounts of dibenzo-18-crown-6. The methodology has been demonstrated for structurally diverse substrates possessing various trialkylsilyl-protected hydroxy groups which remained intact during the reaction course.

  具有三烷基硅烷保护的羟基的三甲基硅基烯醇醚，在二苯并-18-冠-6的催化量存在下，通过非氟硼酸丁烷-1-磺酰氟与氟化钾的共同作用，被转化为合成中有价值的含双功能烯丙基的壬酸酯。该方法已证明适用于结构多样的底物，这些底物具有各种三烷基硅烷保护的羟基，在反应过程中保持完整。
• Antiproliferative Hybrid Analogs of the Hormone 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃:  Design, Synthesis, and Preliminary Biological Evaluation
  作者：Gary H. Posner、Jae Kyoo Lee、M. Christina White、Richard H. Hutchings、Haiyan Dai、Joseph L. Kachinski、Patrick Dolan、Thomas W. Kensler

  DOI：10.1021/jo970049w

  日期：1997.5.1

  dichloride promotes highly regioselective and stereoselective Diels-Alder cycloaddition between 3-bromo-2-pyrone, prepared in a new way, and unactivated terminal alkene 4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-butene. The conjugate base of A-ring allylic phosphine oxide 20 adds chemospecifically to the C-8 keto group of some C-8,C-24-diketones to form directly metabolically resistant 24-oxo analogs of 1alpha,25-dihydroxyvitamin

  10-12 kbar压力与Lewis酸性二氯化锌的结合促进了以新方法制备的3-溴-2-吡喃酮与未活化的末端烯烃4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1之间的高度区域选择性和立体选择性Diels-Alder环加成反应-丁烯。A环烯丙基氧化膦20的共轭碱将化学特异性地添加到某些C-8，C-24-二酮的C-8酮基上，从而直接形成1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）的具有抗新陈代谢作用的24-oxo类似物。 （骨化三醇）。这些新的杂合类似物中的几种在体外抑制钙质细胞生长的作用与钙三醇一样，即使在生理上相关的10-100纳摩尔浓度下也是如此。
• First Total Synthesis of 1,2-Dehydronephthenol
  作者：Weidong Li、Jin Qu、Jing Li、Ying Li、Yulin Li

  DOI：10.1002/jccs.199700077

  日期：1997.10

  AbstractThe first total synthesis of 1,2‐Dehydronephthenol (15‐hydroxy‐cembra‐1,3,7,11‐tetraene), a novel cembranoid diterpene, was accomplished starting from trans, trans‐farnesol through seven steps in an overall yield of 17% by employing titanium‐induced intramolecular keto aldehyde reductive olefination‐coupling as the key macrocyclization step.
• Modification of nonlinear optical dyes for dye sensitized solar cells: a new use for a familiar acceptor
  作者：Dinesh G. Patel、Nick M. Bastianon、Paul Tongwa、Janelle M. Leger、Tatiana V. Timofeeva、Glenn P. Bartholomew

  DOI：10.1039/c0jm03774e

  日期：——

  The chemistry of electron deficient π-acceptors offers unique challenges in the rational design and synthesis of organic dyes for use in solar cells. We have synthesized 2-cyano-2-(3-cyano-4-((E)-4-(dibutylamino)styryl)-5,5-dimethylfuran-2(5H)-ylidene)ethanoic acid (2), a dye containing an carboxylated version of the strongly electron withdrawing TCF group by way of stepwise synthesis and isolation of 2,5-dihydro-2-imino-4,5,5-trimethylfuran-3-carbonitrile (5), previously only available as an intermediate available via microwave chemistry. We use this dye to sensitize nanocrystalline TiO2 in order to examine its efficacy in dye-sensitized solar cells. Crystal structures of an intermediate and the final dye are presented and the isomerization about the terminal alkene is discussed in addition to preliminary solar cell data.

  缺电子π受体化学为合理设计和合成用于太阳能电池的有机染料带来了独特的挑战。我们通过逐步合成和分离2,5-二氢-2-亚氨基-4,5,5-三甲基呋喃-3-腈（5）——此前仅通过微波化学获得的中介体——合成了2-氰基-2-（3-氰基-4-（（E）-4-（二丁基氨基）苯乙烯基）-5,5-二甲基呋喃-2（5H）-亚基）乙酸（2），这是一种含有羧基化强电子吸引TCF基团的染料。我们利用这种染料敏化纳米晶TiO2，以检验其在染料敏化太阳能电池中的效能。我们给出了一个中介体和最终染料的晶体结构，并讨论了末端烯烃的异构化以及初步的太阳能电池数据。