3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpentanal | 132047-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpentanal
• 英文别名: 3-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4-methylpentanal；3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpentanal
• CAS: 132047-61-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: BBEFZAGFTGDUQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpentanal 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium periodate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.17h， 以58%的产率得到2-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  醛降解为低碳同系物

  摘要：

  通过在丙酮/ H 2 O的混合物中使用N-甲基吗啉，N-甲基吗啉N-氧化物，催化量的OsO 4和NaIO 4的混合物，已将醛降解为一个低碳同系物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00695-6
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-1-hexene 在 吡啶 、 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 生成 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性 Mukaiyama Aldol 加成反应和相关过程中合并 1,2-和 1,3-不对称诱导的立体化学模型

  摘要：

  系统研究了羟醛加成反应中立体选择性的方向和程度，涉及非手性未取代金属烯醇化物和烯醇硅烷亲核试剂和手性醛。BF3·OEt2 介导的与α-未取代的β-烷氧基醛的Mukaiyama 醛醇反应在没有内部醛螯合的情况下提供了良好的1,3-抗诱导水平。发现1,3-诱导的水平主要取决于醛β-取代基的静电性质。提出了 1,3-不对称感应的修正模型以解释这些结果，主要基于醛羰基部分和 β-取代基之间的内部静电和空间排斥的最小化。完整的构象分析，经半经验 (AM1) 计算证实，被提出以支持所提出的模型。还系统地研究了 α 和 β 醛取代基的合并影响，并提出了一个集成的 1,2- 和 1,3- 不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1021/ja953901u

文献信息

• The Exceptional Chelating Ability of Dimethylaluminum Chloride and Methylaluminum Dichloride. The Merged Stereochemical Impact of α- and β-Stereocenters in Chelate-Controlled Carbonyl Addition Reactions with Enolsilane and Hydride Nucleophiles
  作者：David A. Evans、Brett D. Allison、Michael G. Yang、Craig E. Masse

  DOI：10.1021/ja011337j

  日期：2001.11.1

  beta-disubstituted aldehydes concludes that the syn aldehyde diastereomer possesses the arrangement of stereocenters wherein the alpha- and beta-substituents impart a reinforcing facial bias upon the aldehyde carbonyl. Aldol reactions of syn aldehydes were thus observed to proceed with uniformly excellent diastereofacial selectivity. Aldol reactions of the corresponding anti aldehydes containing opposing

  介绍了在有利于螯合控制的条件下进行的非手性未取代烯醇硅烷和手性 β-羟基醛的路易斯酸促进 (Mukaiyama) 羟醛反应的立体选择性的系统研究。β-烷氧基和β-甲硅烷氧基醛的烯醇硅烷醛醇反应可以实现良好的立体控制，仅带有一个α-或β-立体中心。对α,β-二取代醛的螯合中间体的检查得出结论，syn 醛非对映异构体具有立体中心的排列，其中α-和β-取代基赋予醛羰基增强的面偏向性。因此观察到合成醛的羟醛反应以均匀优异的非对映面选择性进行。
• Diastereoselective Allylation and Crotylation Reactions of Aldehydes with Potassium Allyl- and Crotyltrifluoroborates under Lewis Acid Catalysis
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、David V. Smil、Alan J. Lough

  DOI：10.1055/s-2000-6303

  日期：——

  Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates react with aldehydes in a process catalyzed by a variety of Lewis acids, to give the corresponding homoallylic alcohols. Of the Lewis acids examined, BF3 · OEt2, used either stoichiometrically or catalytically, was found to most efficiently catalyze this reaction. The air and moisture stable potassium organotrifluoroborate salts react with a variety of alkyl, α- or β-substituted alkyl, and aryl aldehydes, and lead to the adducts in high yield and with high diastereoselectivity.

  烯丙基和巴豆基三氟硼酸钾与醛在多种路易斯酸催化的过程中反应，生成相应的同烯丙基醇。在所研究的路易斯酸中，无论是按化学计量使用还是催化使用，BF3·OEt2被发现是催化这一反应效率最高的。这些对空气和水分稳定的含钾有机三氟硼酸盐与多种烷基、α-或β-取代的烷基以及芳香醛反应，以高产率和高非对映选择性生成加合物。
• Diastereoselective allylations and crotylations under phase-transfer conditions using trifluoroborate salts: an application to the total synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin
  作者：Avinash N Thadani、Robert A Batey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.053

  日期：2003.10

  A mild protocol for diastereoselective allylations and crotylations of α- and β-silyloxy substituted aldehydes utilizing potassium allyl/crotyltrifluoroborates is described. The reactions proceed to completion within 30 min at room temperature in biphasic or aqueous media in the presence of a phase transfer catalyst. The resulting homoallylic alcohols are obtained in high yields and moderate to excellent

  描述了使用烯丙基/巴豆基三氟硼酸钾对α-和β-甲硅烷氧基取代的醛进行非对映选择性烯丙基化和丁烯酰化的温和方案。在相转移催化剂的存在下，在室温下在双相或水性介质中，反应在30分钟内完成。以高收率和中等至极好的非对映选择性获得所得的均烯丙基醇。该方法用于抗肥胖药四氢脂肪抑素（orlistat™）的不对称全合成。
• 1,3-Asymmetric induction in the aldol addition reactions of methyl ketone enolates and enolsilanes to β-substituted aldehydes. A model for chirality transfer
  作者：David A. Evans、Joseph L. Duffy、Michael J. Dart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78430-9

  日期：1994.11

  The direction and degree of 1,3-asymmetric induction have been evaluated in the addition of metal enolates and enolsilanes to aldehydes substituted at the β position with both polar (OR, OAc, Cl) and nonpolar (Me) substituents. A model for 1,3-asymmetric induction for polar addition processes such as the Mukaiyama aldol reaction is proposed to account for the documented trends in reaction diastereoselection

  通过将金属烯酸酯和烯醇硅烷添加到在β位置被极性（OR，OAc，Cl）和非极性（Me）取代基取代的醛中，评估了1,3-不对称诱导的方向和程度。提出了一种用于极性加成过程（例如Mukaiyama aldol反应）的1,3-不对称诱导的模型，以解释极性β-取代基反应非对映选择性的记录趋势。
• Hoffmann, Reinhard W.; Bewersdorf, Martin, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 5, p. 1259 - 1264
  作者：Hoffmann, Reinhard W.、Bewersdorf, Martin

  DOI：——

  日期：——