2-(5-二环[2.2.1]庚-2-烯亚基)丙二腈 | 88021-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-(5-二环[2.2.1]庚-2-烯亚基)丙二腈
• 英文名称: 5-dicyanomethylenebicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: 2-(bicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-ylidene)propanedinitrile；(Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylidene)propanedinitrile；2-(2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enylidene)propanedinitrile
• CAS: 88021-21-0
• 化学式: C₁₀H₈N₂
• 分子量: 156.187
• InChiKey: RAYFTPRVTYJQOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-86 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(5-二环[2.2.1]庚-2-烯亚基)丙二腈 以18%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KUMAGAI, TSUTOMU;HONDA, HISASHI;MUKAI, TOSHIO, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 47, 5771-5774

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  7,7-dicyano-6-methylenebicyclo<3.1.1>hept-2-ene 生成 2-(5-二环[2.2.1]庚-2-烯亚基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  KUMAGAI, TSUTOMU;HONDA, HISASHI;MUKAI, TOSHIO, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 47, 5771-5774

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Remote Substituent Effects in Ruthenium-Catalyzed [2+2] Cycloadditions:  An Experimental and Theoretical Study
  作者：Peng Liu、Robert W. Jordan、Steven P. Kibbee、John D. Goddard、William Tam

  DOI：10.1021/jo060103l

  日期：2006.5.1

  The effects of a remote substituent on the regioselectivity of ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions of 2-substituted norbornenes with alkynes have been investigated experimentally and theoretically using density functional theory. Most of the cycloadditions occurred smoothly at room temperature, giving the exo cycloadducts in excellent yields. Regioselectivities of 1.2:1 to 15:1 were observed with

  已经使用密度泛函理论从理论和实验上研究了远程取代基对2取代的降冰片烯与炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应的区域选择性的影响。大多数环加成反应在室温下均能平稳进行，从而使exo环加成物具有出色的收率。在降冰片烯的C-2位上具有各种取代基时，观察到区域选择性为1.2：1至15：1。外型- C-2位取代基通常显示对环加成比相应内的区域选择性更大的远程取代基效应- C-2取代基。具有含环外双键的C-2取代基的环加成反应的区域选择性（sp 2在C-2处杂化的碳）远远高于带有exo和内部2-取代的降冰片烯的环加成反应。理论研究预测了与实验相同的趋势，并且很好地匹配了实验产品的比率。讨论了该反应中区域选择性的性质。2-取代降冰片烯中π（C 5 -C 6）→π*（C 2 -Y）或π（C 5 -C 6）→σ*（C 2 -Y）轨道相互作用的不同强度导致不同程度的变化C 5 -C 6双键极化的强度。C 5 -C
• The Carbonyl Group as Homoconjugated Electron-Releasing Substituent. Regioselective electrophilic additions at bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one, bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one, and derivatives
  作者：Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19890720519

  日期：1989.8.9

  NO2C6H4SCl, and (NO2)2C6H3SCl to 2-(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylidene)propanedinitrile (49) were not regioselective, showing that a dicyanomethylidene function is not like a carbonyl function when homoconjugated with a π system. The results are in agreement with predictions based on MO calculations suggesting that a carbonyl group homoconjugated with an electron-deficient centre can behave as an electron-donating

  在CHCl 3，CH 3 CN或AcOH中，苯硒基氯（PhSeCl），溴化物（PhSeBr）和乙酸盐（PhSeOAc），2-硝基苯硫基氯（NO 2 C 6 H 4 SCl）和2,4-二硝基苯硫基氯（将（NO 2）2 C 6 H 3 SCl）加入到双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（5）中。具有完全的立体和区域选择性的反时尚，得到加合物20–24，其中氯化物，溴化物或乙酰氧基取代基（X）占据C（6）的内位，而Se或S取代基（E）处于外显子在C（5）位置上，添加5 +（NO 2）2 C 6 H 3 SCl 24伴随有（1 RS，2 RS）-2-（2,4-二硝基苯硫基）环戊-3-烯的形成-1-乙酸（25）。后者是含LiClO 4的AcOH中的主要产物。在双环[2.2.2] oct-5-en-2-one（6）中添加PhSeCl和PhSeBr的立体选择性较低（exo与亲电子攻击的内模的比例约为3：
• Photoreaction of 5-dicyanomethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  作者：Tsutomu Kumagai、Hisashi Honda、Toshio Mukai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98922-6

  日期：——

  Irradiation of 5-dicyanomethylenebicyclo[2.2.1lhept-2-ene induces new types of photoreactions, i.e., unprecedented skeletal rearrangement leading to 7,7-dicyano-6-methylenebicyclo[3.1.1]hept-2-ene, and novel 1,3-carbon shifts to bicyclo[3.2.0]- and bicyclo[4.1.0]heptene.

  5-二氰基亚甲基双环[2.2.1lhept-2-ene]的辐照引发了新型的光反应，即空前的骨架重排导致7,7-二氰基-6-亚甲基双环[3.1.1] hept-2-ene，以及新颖的1， 3-碳转变为双环[3.2.0]-和双环[4.1.0]庚烯。