4-methyl-2-(trimethylsilyloxy)pent-3-enenitrile | 60550-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-2-(trimethylsilyloxy)pent-3-enenitrile
• 英文别名: 3-Pentenenitrile, 4-methyl-2-(trimethylsilyl)-；4-methyl-2-trimethylsilyloxypent-3-enenitrile
• CAS: 60550-33-6
• 化学式: C₉H₁₇NOSi
• 分子量: 183.326
• InChiKey: FWMOQDOQRQEJDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  99-101 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.888±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-(trimethylsilyloxy)pent-3-enenitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-羟基-4-甲基戊-3-烯腈
  参考文献：
  名称：

  从猴头菇子实体分离的生物活性间苯二酚的不同合成：Hericenones A，B和I，Hericenols B–D和Erinacerins A和B的总合成

  摘要：

  的5'-和全合成7'-氧化从子实体中分离香叶resorcylates猴头erinaceum和的浸没培养韧物种得以实现。我们的合成方法是将适当官能化的5'-氧化香叶基邻苯二甲酸酯（作为普通中间体）衍生化，该中间体是通过在邻苯二甲酸酯核与侧链之间进行Stille偶联而通过不同的官能团操作将其衍生为一系列天然产物的。关键的C5'-氧官能度在初始阶段通过α-氰基乙氧基乙基醚的烷基化进行安装。从一个常见的合成中间体中，总共获得了8种合成，包括Hericenones A，B和I，hericenols B–D以及erinacerins A和B（hericenol B和erinacerin B被合成为外消旋体）。隔离纸中确定的hericenone B的结构被明确修饰为内酰胺部分的羰基区域异构体。

  DOI：

  10.1021/jo500795z
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 potassium cyanide 、 manganese(IV) oxide 、 18-冠醚-6 、 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 4-methyl-2-(trimethylsilyloxy)pent-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Elegan型线性二萜的合成研究：Eleganolone，乙酸Eleganolone，Elegandiol，Eleganonal和Epoxyeleganolone的有效全合成

  摘要：

  从（E，E）-法尼醇开始完成了五种线型线性二萜烯-依兰诺酮（1），醋酸依来诺龙（2），elegandiol（3），eleganonal（4）和环氧烯醇酮（5）的第一批总合成。 （6）连续经过四到六个步骤，总收率很高。关键步骤是甲硅烷基氰化物与烯丙基碘化物的烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/np970227g

文献信息

• Studies on the Synthesis of Elegan-Type Linear Diterpenes:  The Efficient Total Syntheses of Eleganolone, Eleganolone Acetate, Elegandiol, Eleganonal, and Epoxyeleganolone
  作者：Jing Li、Jiong Lan、Zuosheng Liu、Yulin Li

  DOI：10.1021/np970227g

  日期：1998.1.1

  The first total syntheses of five elegan-type linear diterpenes-eleganolone (1), eleganolone acetate (2), elegandiol (3), eleganonal (4), and epoxyeleganolone (5)-were accomplished starting from (E,E)-farnesol (6) via four to six steps, successively, with high overall yield. The key step was the alkylation reaction of silyl cyanide with allylic iodide.

  从（E，E）-法尼醇开始完成了五种线型线性二萜烯-依兰诺酮（1），醋酸依来诺龙（2），elegandiol（3），eleganonal（4）和环氧烯醇酮（5）的第一批总合成。 （6）连续经过四到六个步骤，总收率很高。关键步骤是甲硅烷基氰化物与烯丙基碘化物的烷基化反应。
• Exploring the versatility of the Johnson–Claisen rearrangement: access to functionally versatile δ-ethoxycarbonyl-α,β-unsaturated nitriles
  作者：Kelly L. Cosgrove、Ross P. McGeary

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.045

  日期：2010.4

  aldehydes were converted to cyanohydrins, by employing either KCN in aqueous acid, or by using TMSCN with catalytic K2CO3, followed by acid hydrolysis of the TMS ether. These cyanohydrins underwent a Claisen rearrangement employing a modified Johnson–Claisen protocol to yield unsaturated nitriles in good yields and with moderate E/Z selectivity.

  描述了实际进入δ-乙氧基羰基-α，β-不饱和腈的方法。通过在酸性水溶液中使用KCN或通过将TMSCN与催化性K 2 CO 3一起使用，然后将TMS醚酸水解，可以将α，β-不饱和醛转化为氰醇。这些氰醇经过改良的Johnson-Claisen方案进行了Claisen重排，以高收率和适度的E / Z选择性产生不饱和腈。
• Photosensitized [2 + 2]-Cycloadditions of Dioxaborole: Reactivity Enabled by Boron Ring Constraint Strategy
  作者：Yanyao Liu、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.3c08105

  日期：2023.11.22

  is reported. Specifically, a dioxaborole is prepared that undergoes [2 + 2] cycloadditions with a wide variety of alkenes. This strategy overcomes some challenges with the cycloaddition of acyclic substrates. The products can be easily transformed into cyclobutyl diols or 1,4-dicarbonyl compounds; the latter represents a formal alkene vicinal diacylation. The synthetic utility of this method is shown

  报道了一种通过临时环约束实现光敏 [2 + 2] 环加成反应的策略。具体来说，制备了一种二氧硼酰胺，它与多种烯烃进行 [2 + 2] 环加成反应。该策略克服了无环底物的环加成的一些挑战。该产物可容易转化为环丁基二醇或 1,4-二羰基化合物;后者代表正式的烯烃邻近二基化。该方法的合成效用表现在有价值的杂环和双孢菌素 D 的合成中。
• Hertenstein, Ulrich; Huenig, Siegfried; Oeller, Manfred, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 12, p. 3783 - 3802
  作者：Hertenstein, Ulrich、Huenig, Siegfried、Oeller, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Huenig, Siegfried; Marschner, Claus; Peters, Karl, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 2131 - 2138
  作者：Huenig, Siegfried、Marschner, Claus、Peters, Karl、Schnering, Hans Georg von

  DOI：——

  日期：——