2-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylbutanal | 127896-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylbutanal
• 英文别名: 3-Methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-butanal；3-Methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal；2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutanal
• CAS: 127896-21-3
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: WOEGQGYRKUXGOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylbutanal 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-羟基-3-甲基丁醛
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiomerically pure α-hydroxyaldehydes from the corresponding α-hydroxycarboxylic acids: novel substrates for Escherichia coli transketolase

  摘要：

  手性纯的(R)-α-羟基醛（>95% ee）是通过对相应的α-羟基酯进行硅保护、用二异丁基铝氢化物还原，最后在酸性条件下去保护获得的；接着，这些醛与氢氧基丙酮钠在大肠杆菌转酮酶的催化下发生偶联，生成新型的光学纯三醇。

  DOI：

  10.1039/c39950002475
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-羟基-3-甲基丁酸酯 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiomerically pure α-hydroxyaldehydes from the corresponding α-hydroxycarboxylic acids: novel substrates for Escherichia coli transketolase

  摘要：

  手性纯的(R)-α-羟基醛（>95% ee）是通过对相应的α-羟基酯进行硅保护、用二异丁基铝氢化物还原，最后在酸性条件下去保护获得的；接着，这些醛与氢氧基丙酮钠在大肠杆菌转酮酶的催化下发生偶联，生成新型的光学纯三醇。

  DOI：

  10.1039/c39950002475

文献信息

• Mukaiyama aldol addition to α-chloro-substituted aldehydes. Origin of the unexpected syn selectivity
  作者：Tessie Borg、Jakob Danielsson、Peter Somfai

  DOI：10.1039/b922954j

  日期：——

  The addition of sterically demanding enolsilanes to α-chloro aldehydes results unexpectedly in preferential formation of the anti-PFA product (1,2-syn), while the addition of the corresponding boron enolate furnishes the expected polar Felkin–Anh product (1,2-anti). A stereoinduction model explaining these observations is proposed.

  向α-氯醛中添加空间位阻较大的乙烯基硅烷，意外地导致优先形成反-PFA产物（1,2-syn），而添加相应的硼烯醇盐则得到预期的极性Felkin-Anh产物（1,2-anti）。提出了一个解释这些观察结果的立体诱导模型。
• Remote substituent effect favoring the formation of syn-adducts in the chelation controlled radical reactions of γ-benzyloxy-α-methylenecarboxylic acid esters
  作者：Hajime Nagano、Hisako Ohkouchi、Tomoko Yajima

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00421-6

  日期：2003.5

  The chelation controlled radical reactions of ethyl γ-benzyloxy-α-methylenecarboxylates bearing a bulky γ-substituent, such as CHMe2, CHPh2, c-C6H11 and CH(Ph)OTBDMS, with alkyl iodides gave the syn-adducts with high diastereoselectivities. However, the diastereoselectivity for the substrates bearing a γ-substituent CH(i-Pr)OTBDMS depended critically on the configuration of the substituent; the substrate

  带有大量γ-取代基的γ-苄氧基-α-亚甲基羧酸乙酯（如CHMe 2，CHPh 2，c -C 6 H 11和CH（Ph）OTBDMS）与烷基碘的螯合控制的自由基反应生成了顺式加合物非对映选择性高。然而，对带有γ-取代基CH（i - Pr）OTBDMS的底物的非对映选择性主要取决于取代基的构型。具有抗γ-苄氧基基团的OTBDMS基团的底物显示出较差的非对映选择性，但其非对映异构体仅产生顺式加合物。高同步-选择性是指H原子转移到带有Z-几何形状的带有乙氧基的急剧折叠的七元螯合中间体中的自由基中心的外表面。整体最小能量构象异构体的自由基中心原子的角扑动产生了局部最小构象异构体，并且向新形成的结构的自由基中心的外表面的H原子转移给出了反加合物。非对映体选择性差是由于两个构象异构体之间的能量差很小，因此合成的顺式和反式加合物的量几乎相等。
• Vitamin D analogues
  申请人：Leo Pharmaceutical Products Ltd. A/S Kemiske Fabrik Produkionsaktiese

  公开号：US05401732A1

  公开（公告）日：1995-03-28

  ##STR1## The present invention relates to compounds of formula (I), in which formula R stands for an alkyl group containing from 7 to 12 carbon atoms optionally substituted with a hydroxy group; and derivatives of the compounds of formula (I) in which one or more hydroxy groups have been transformed into --O-acyl or --O-glycosyl or phosphate ester groups, such masked groups being hydrolyzable in vivo, in pure form or in mixtures. The present compounds find use in both the human and veterinary practice in the treatment and prophylaxis of autoimmune diseases, including diabetes mellitus, hypertension, inflammatory diseases such as rheumatoid arthritis and asthma as well as diseases characterized by abnormal cell differentiation and/or cell proliferation, and/or imbalance in the immune system.

  本发明涉及化合物的公式（I），其中R代表含有7至12个碳原子的烷基基团，可选地取代为羟基基团; 以及化合物的衍生物的公式（I），其中一个或多个羟基基团已转化为-O-酰基或-O-糖基或磷酸酯基团，这些掩蔽基团在体内可水解，纯形式或混合形式均可。这些化合物在人类和兽医实践中用于自身免疫性疾病的治疗和预防，包括糖尿病、高血压、炎症性疾病，如类风湿性关节炎和哮喘，以及表现为细胞分化和/或细胞增殖异常和/或免疫系统失衡的疾病。
• Kinetic Resolution of Racemic Aldehydes through Asymmetric Allenoate γ-Addition: Synthesis of (+)-Xylogiblactone A
  作者：Saehansaem Park、Gyungah Pak、Changhwa Oh、Jieun Lee、Jimin Kim、Chan-Mo Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02982

  日期：2019.9.20

  A synthesis of (+)-xylogiblactone A has been achieved from t-butyl 2-methylbuta-2,3-dienoate in a linear three-step sequence. The key elements of the synthesis include a kinetic resolution of racemic 2-silyoxyaldehyde through the allenoate γ-addition to yield the γ-adduct as a single isomer and the subsequent gold catalysis to form the butenolide core. For a general method, the kinetic resolution of

  由（2-）丁二酸2-甲基丁酯-2，3-二烯酸叔丁酯以线性三步顺序合成了（+）-木糖基内酯A。合成的关键要素包括通过烯丙酸酯γ加成反应生成外消旋2-硅烷氧基醛的动力学拆分，从而生成单一异构体的γ加合物，以及随后的金催化形成丁烯内酯核。对于一般方法，还可以对几种外消旋的2-甲硅烷基乙氧基醛进行动力学拆分，从而以高水平的立体选择性提供不寻常的抗-Felkin-Anh加成产物。
• Degradation of aldehydes to one carbon lower homologs
  作者：Damien Belotti、Gaëlle Andreatta、Fabienne Pradaux、Samir BouzBouz、Janine Cossy

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00695-6

  日期：2003.4

  Degradation of aldehydes to one carbon lower homologs has been achieved by using a mixture of N-methylmorpholine, N-methylmorpholine N-oxide, a catalytic amount of OsO4 and NaIO4 in a mixture of acetone/H2O.

  通过在丙酮/ H 2 O的混合物中使用N-甲基吗啉，N-甲基吗啉N-氧化物，催化量的OsO 4和NaIO 4的混合物，已将醛降解为一个低碳同系物。