Biredox ionic liquids: electrochemical investigation and impact of ion size on electron transfer
作者:Eléonore Mourad、Laura Coustan、Stefan A. Freunberger、Ahmad Mehdi、André Vioux、Frédérique Favier、Olivier Fontaine
DOI:10.1016/j.electacta.2016.02.211
日期:2016.7
well as the related kinetic constants, were extracted from cyclic voltammetry experiments. Reformulating the basic relations of electron transfer theory (based on Marcus-Hush theory) evidenced that in such redox species, with an unsymmetrical located redox centre, the electron transfer was not governed by the overall size of the solvated redox species, but rather by the radius of the redox active subunit
由带有氧化还原部分的离子组成的氧化还原离子液体在电化学应用中受到越来越多的关注,因为它们将电活性特性与离子液体的经典特性相关联。在这里,biredox描述了离子液体电解质,其中阴离子和阳离子都分别被蒽醌和2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧基(TEMPO)基团官能化。进行了基于交叉的实验和理论研究的深入研究,以阐明带有氧化还原部分的离子的体积如何影响电子和质量传递,从而影响电化学装置的效率。从循环伏安法实验中提取了不同氧化还原离子的溶剂化半径值以及相关的动力学常数。重新构造电子转移理论的基本关系(基于Marcus-Hush理论)证明,在这种氧化还原物质中,氧化还原中心不对称,电子转移不受溶剂化氧化还原物质的总体尺寸的控制,而是由氧化还原活性亚基的半径决定,该半径优先朝向表面,因此允许的动力学常数比经典理论所预测的更高。该愿景为双氧化还原IL作为电化学设备中的电解质提供了充足的机会。