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灭多威 | 59669-26-0

中文名称
灭多威
中文别名
拉维因;3,7,9,13-四甲基-5,11-二氧-2,8,14-三硫-4,,7,9,12-四-氮杂十五烷-3,12-二烯-6,10-二酮;3,7,9.13-四甲基-5,11-二氧杂-2,8,14-三硫杂-4,7,9,12-四氮杂十五烷-3,12-二烯-6,10-二酮;双灭多威;3,7,9,13-四甲基-5,11-二氧杂-2,8,14-三噻-4,7,9,12-四-氮杂十五烷-3,12-二烯-6,10-二酮;硫双威;硫双灭多威
英文名称
larvin
英文别名
thiodicarb;(3EZ,12EZ)-3,7,9,13-tetramethyl-5,11-dioxa-2,8,14-trithia-4,7,9,12-tetraazapentadeca-3,12-diene-6,10-dione;methyl N-[methyl-[methyl-(1-methylsulfanylethylideneamino)oxycarbonylamino]sulfanylcarbamoyl]oxyethanimidothioate
灭多威化学式
CAS
59669-26-0
化学式
C10H18N4O4S3
mdl
——
分子量
354.475
InChiKey
XDOTVMNBCQVZKG-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 稳定性/保质期:
    纯品为白色晶体,原药(纯度96%)为浅棕褐色晶体。熔点173~173.5℃,相对密度1.442(20℃),蒸气压5.1×10^-3 Pa(20℃)。溶解度如下:丙酮8g/kg,甲醇5g/kg,二甲苯3g/kg,水35mg/L。在中性条件下稳定,在酸性条件缓慢水解(pH值3时,半衰期为9天),碱性条件迅速水解,60℃时较为稳定,水悬液因日光而分解,遇酸、碱、金属盐、黄铜和铁锈易分解。在生物活性土壤中半衰期小于2天。

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    1.7
  • 重原子数:
    21
  • 可旋转键数:
    8
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.6
  • 拓扑面积:
    160
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    9

ADMET

代谢
代谢研究在大鼠中使用单次低剂量和单次高剂量的放射性标记的硫代 dicarb 进行。主要消除途径是呼出(二氧化碳和丙酮)和排尿。在给药后 7 天,组织残留物中含有剂量的 7-9%,这可能反映了 (14)C-丙酮代谢进入体内的 C-2 和 C-1 池,随后与天然产物相互作用或结合。大鼠中硫代 dicarb 的主要终末代谢物是 CO2 和丙酮。主要的尿代谢物是一种不稳定的未知物质,占尿中放射性标记的 50%。在任何组织中都没有检测到乙酰胺。红细胞中只含有不能被有机溶剂或水提取的残留物,这表明存在放射性标记结合到天然产物中或物质紧密结合到血红蛋白上。
Metabolic studies were performed in rats using single low and single high doses of radiolabeled thiodicarb. The major routes of elimination were expiration (CO2 and acetonitrile) and urination. Tissue residues contained 7-9% of the dose at 7 days post dose and may reflect the metabolism of (14)C-acetonitrile into the body's C-2 and C-1 pools and subsequent interaction with, or incorporation into natural products. The major terminal metabolites of thiodicarb in the rat are CO2 and acetonitrile. The major urinary metabolite is a labile unknown that represents 50% of the urinary radiolabel. No acetamide was detected in any of the tissues. The RBCs contained only residue that cannot be extracted by organic solvents or water, indicating the presence of radiolabel incorporated into natural products or of material tightly bound to hemoglobin.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
代谢
在一个猴子代谢研究中,一些含有放射性同位素标记的涕灭威(顺式异构体)通过体内代谢转化为了顺式灭多威,随后又异构化为了反式灭多威,大约有0.8-1.0%(下限)到2.6-3.3%(上限)的涕灭威按重量计算转化为了乙酰胺并通过尿液排出。
In a metabolism study in monkeys, some thiodicarb (syn, syn-isomer) radiolabel was converted via in vivo metabolism to syn-methomyl and subsequently isomerized to anti-methomyl, with ~0.8-1.0% (lower limit) to 2.6-3.3% (upper limit) by weight of thiodicarb being converted to acetamide and excreted in the urine.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 毒性总结
识别和使用:硫代卡巴是固体。它被用作杀虫剂,以及种子处理/保护剂。人类暴露和毒性:它可能是人类致癌物。动物研究:在兔眼内滴入后导致轻微刺激。硫代卡巴在兔子的初级皮肤刺激性研究中未产生刺激。硫代卡巴在豚鼠中诱导了弱的皮肤致敏反应。大鼠接触硫代卡巴后,观察到明显的系统性器官毒性。在大鼠中,它降低了红细胞胆碱酯酶活性,并降低了血红蛋白。在狗中,它降低了红细胞压积和血红蛋白。兔子的皮肤应用导致巨幼细胞性贫血、红斑和水肿。兔子其他皮肤研究描述了红细胞减少、血红蛋白减少和体重减轻。接受硫代卡巴处理的雄性大鼠与同期对照雄性相比,睾丸间质细胞肿瘤的发生率增加,且高于历史对照。在雌雄小鼠中,它产生了肝细胞肿瘤发生率的增加。大鼠发育研究表明,胎儿体重减轻,以及发育异常的窝数和胎儿数增加。硫代卡巴在Ames试验中,无论是否进行代谢激活,均未诱导突变反应。硫代卡巴在小鼠淋巴瘤TK +/-细胞中诱导了与剂量相关的突变频率增加,无论是否进行代谢激活,在小鼠淋巴瘤正向突变试验中被认为是具有不确定的弱效应。硫代卡巴,无论是否进行代谢激活,均未在中国仓鼠卵巢细胞的染色体上引起断裂反应。硫代卡巴在初级大鼠肝细胞非计划DNA合成试验中被认为是无活性的。生态毒性研究:硫代卡巴对蜜蜂直接处理具有中等毒性,但在喷洒残留物干燥后不具有毒性。
IDENTIFICATION AND USE: Thiodicarb is a solid. It is used as insecticide, and as a seed treatment/protectant. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: It is a probable human carcinogen. ANIMAL STUDIES: Instillation in rabbit eyes resulted in slight irritation. Thiodicarb produced no irritation during the primary dermal irritation study in rabbits. Thiodicarb induced a weak dermal sensitization reaction in guinea pigs. Marked systemic organ toxicity was noted in rats after exposure to thiodicarb. In rats it decreased red blood cell cholinesterase activity, and decreased hemoglobin. In dogs it decreased hematocrit and hemoglobin. Skin application in rabbits caused macrocytic anemia, erythema, and edema. Other dermal study in rabbits described decreased erythrocytes, decreased hemoglobin, and decreased body weight. Male rats treated with thiodicarb displayed an increased incidence of interstitial cell tumors in the testes compared to the concurrent control males, and the incidence was also greater than the historical control. In mice it produced increased incidences of hepatocellular tumors in both sexes. Developmental studies in rats demonstrated decreased fetal body weight and an increase in the number of litters and fetuses with developmental variations. Thiodicarb did not induce a mutagenic response in the Ames assay, with or without metabolic activation. Thiodicarb induced dose-related increased mutant frequencies in mouse lymphoma TK+/- cells, with and without metabolic activation and is considered to have an equivocal weak effect in the mouse lymphoma forward mutation assay. Thiodicarb, with or without metabolic activation, did not cause a clastogenic response in the chromosomes of Chinese hamster ovary cells. Thiodicarb is considered inactive in the primary rat hepatocyte unscheduled DNA synthesis assay. ECOTOXICITY STUDIES: Thiodicarb is moderately toxic to bees as direct treatment, but is not toxic after spray residues have dried.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 致癌性证据
癌症分类:B2组可能的人类致癌物
Cancer Classification: Group B2 Probable Human Carcinogen
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 副作用
职业性肝毒素 - 第二性肝毒素:在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 其他毒物 - 膦酸酯 皮肤致敏剂 - 可以诱导皮肤过敏反应的剂。 ACGIH致癌物 - 动物确认。
Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Other Poison - Carbamate Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin. ACGIH Carcinogen - Confirmed Animal.
来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases
毒理性
  • 毒性数据
大鼠LC50 = 220毫克/立方米/4小时
LC50 (rat) = 220 mg/m3/4h
来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases
毒理性
  • 解毒与急救
确保呼吸道通畅。如有必要,对患者进行气管插管,并使用大口径吸引设备抽吸分泌物。如果呼吸受到抑制,通过机械辅助肺通气给予氧气。在给予阿托品之前,尽可能改善组织氧合,以最小化心室颤动的风险。在严重中毒的情况下,可能需要机械支持肺通气数日。/N-甲基碳酰胺类杀虫剂/
Ensure that a clear airway exists. Intubate the patient and aspirate the secretions with a large bore suction device if necessary. Administer oxygen by mechanically assisted pulmonary ventilation if respiration is depressed. Improve tissue oxygenation as much as possible before administering atropine, so as to minimize the risk of ventricular fibrillation. In severe poisonings, it may be necessary to support pulmonary ventilation mechanically for several days. /N-methyl carbamate insecticides/
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
代谢研究在大鼠中使用单次低剂量和单次高剂量的放射性标记硫代碳酸进行。主要消除途径是呼出(二氧化碳和丙酮)和排尿。在给药后7天,组织残留物中含有7-9%的剂量,这可能反映了(14)C-丙酮转化为体内的C-2和C-1库,并随后与天然产物相互作用或结合。
Metabolic studies were performed in rats using single low and single high doses of radiolabeled thiodicarb. The major routes of elimination were expiration (CO2 and acetonitrile) and urination. Tissue residues contained 7-9% of the dose at 7 days post dose and may reflect the metabolism of (14)C-acetonitrile into the body's C-2 and C-1 pools and subsequent interaction with, or incorporation into natural products.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

  • 储存条件:
    将密封的贮藏器存放在阴凉、干燥的地方保存。

制备方法与用途

制备方法

通过灭多威合成将一定量的吡啶与二甲苯加重主反应器中搅拌,用冰盐水将温度降至预定值,然后在该温度下,将配制好的二氯化硫溶液慢慢加入到反应器中,加完后继续反应一定时间,再加入灭多威升温到预定值,搅拌反应一定时间后,将反应液冷却到20℃以下,慢慢加入一定量水,搅拌10分钟以上。停止搅拌,将反应物过滤、洗涤、过滤,重复3次,滤饼称重,在60℃以下干燥即得硫双灭多威产品。滤液分层,二甲苯层待用,水层用二氯甲烷萃取,萃取液蒸发脱溶,回收灭多威,母液加入一定量固碱,充分搅拌,静置分层,油层与二甲苯层合并,并送精馏塔回收吡啶和二甲苯。经工业性试验,产品质量好,收率高。

也有资料报道,以吡啶为溶剂,灭多威与S2Cl2(或SCl2-S2Cl2)作用,制得硫双威,收率91.3%。通过灭多威肟合成在三乙胺存在下,灭多威生产中间体灭多威肟(甲硫乙醛肟,见灭多威的制法)与N-甲基甲酰氟硫醚作用制得硫双威,收率达92%。

合成制备方法

通过灭多威合成将一定量的吡啶与二甲苯加重主反应器中搅拌。用冰盐水将温度降至预定值,在该温度下,将配制好的二氯化硫溶液慢慢加入到反应器中。加完后继续反应一定时间,再加入灭多威升温到预定值,搅拌反应一定时间后,将反应液冷却到20℃以下。慢慢加入一定量水,搅拌10分钟以上。停止搅拌,将反应物过滤、洗涤、过滤,重复3次,滤饼称重,在60℃以下干燥即得硫双灭多威产品。

滤液分层,二甲苯层待用。水层用二氯甲烷萃取,萃取液蒸发脱溶,回收灭多威,母液加入一定量固碱,充分搅拌,静置分层,油层与二甲苯层合并,并送精馏塔回收吡啶和二甲苯。

经工业性试验,产品质量好,收率高。也有资料报道,以吡啶为溶剂,灭多威与S2Cl2(或SCl2-S2Cl2)作用,制得硫双威,收率91.3%。通过灭多威肟合成在三乙胺存在下,灭多威生产中间体灭多威肟(甲硫乙醛肟,见灭多威的制法)与N-甲基甲酰氟硫醚作用制得硫双威,收率达92%。

用途简介

以硫原子连接的双氨基甲酸酯类杀虫剂,杀虫活性与灭多威相似,毒性较灭多威低。药效作用主要是胃毒作用,几乎没有触杀作用。对鳞翅目、鞘翅目和双翅目害虫有效,对鳞翅目害虫的卵也有较高活性。用于防治棉铃虫、红铃虫,用75%悬浮剂6~12m²/100m²对水均匀喷雾,可发挥显著的杀虫效果。

广泛用于果树、棉花、蔬菜、粮食等各种植物的病虫害防治。

用途

以硫原子连接的双氨基甲酸酯类杀虫剂,杀虫活性与灭多威相似,毒性较灭多威低。药效作用主要是胃毒作用,几乎没有触杀作用。对鳞翅目、鞘翅目和双翅目害虫有效,对鳞翅目害虫的卵也有较高活性。

用于防治棉铃虫、红铃虫,用75%悬浮剂6~12m²/100m²,对水均匀喷雾,可发挥显著的杀虫效果。广泛用于果树、棉花、蔬菜、粮食等各种植物的病虫害防治。

氨基甲酰肪类杀虫剂,为胆碱酯酶抑制剂,具有触杀、胃毒作用,用于棉花、大豆、玉米等作物,防治鳞翅目、鞘翅目、双翅目害虫。

反应信息

  • 作为产物:
    描述:
    灭多威吡啶18-冠醚-6二氯化硫 作用下, 反应 11.0h, 以86.63%的产率得到灭多威
    参考文献:
    名称:
    一种硫双灭多威的合成方法
    摘要:
    本发明公开了一种硫双灭多威的合成方法,包括如下步骤:(1)将溶剂分成两份,将灭多威溶于其中一份中,得到灭多威溶液;将18‑冠醚‑6溶于另一份中,得到18‑冠醚‑6的溶液;(2)在密闭条件下,向18‑冠醚‑6的溶液中先滴加部分二氯化硫;待滴加完成后,再滴加剩余的二氯化硫和所述灭多威溶液进行反应,待滴加完成后,继续进行保温反应,得到硫双灭多威。本方法的反应选择性高,降低了副产物的产生,所得产品纯度高,收率高,同时也能有效改善生产过程中易堵塞管道的问题。本发明工艺操作简单,适于大规模工业化生产。
    公开号:
    CN112778179B
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文献信息

  • 一种硫双威的合成方法
    申请人:潍坊海邦化工有限公司
    公开号:CN112479957B
    公开(公告)日:2022-09-27
    本发明提供一种硫双威的合成方法,所述合成方法,包括合成配位体、合成硫双威。本发明使用三烷基叔胺作为硫双威合成的催化剂,并在硫双威合成时,提高反应压力,工业化合成反应时间缩短为5小时;本发明硫双威合成过程中,采用三个阶段控制温度,控制反应温度10‑15℃反应1‑1.5小时,控制反应温度20‑25℃反应1‑1.5小时,控制反应温度30‑35℃反应1‑2小时,梯度升温,避免了一直在较高温度下反应带来的副反应多的弊端。
  • 硫双灭多威的制备方法
    申请人:湖南海利常德农药化工有限公司
    公开号:CN108047106B
    公开(公告)日:2020-07-14
    本发明公开了一种硫双灭多威的制备方法,包括以下步骤:(1)将溶剂分成两份,将灭多威溶于其中一份中,得到灭多威溶液;将4‑二甲氨基吡啶溶于另一份中,得到含催化剂的溶剂;(2)将二氯化硫分成两份,在密闭条件下,在含催化剂的溶剂中先滴加其中一份二氯化硫,再同时滴加另一份二氯化硫和步骤(1)所得的灭多威溶液进行滴加反应,滴加完成后进行保温反应,得到硫双灭多威。该制备方法具有反应选择性高、所得产品纯度高,硫双灭多威异构体含量小于0.4%、收率高等优点。
  • 一种硫双灭多威的合成方法
    申请人:湖南海利常德农药化工有限公司
    公开号:CN112778179B
    公开(公告)日:2022-11-04
    本发明公开了一种硫双灭多威的合成方法,包括如下步骤:(1)将溶剂分成两份,将灭多威溶于其中一份中,得到灭多威溶液;将18‑冠醚‑6溶于另一份中,得到18‑冠醚‑6的溶液;(2)在密闭条件下,向18‑冠醚‑6的溶液中先滴加部分二氯化硫;待滴加完成后,再滴加剩余的二氯化硫和所述灭多威溶液进行反应,待滴加完成后,继续进行保温反应,得到硫双灭多威。本方法的反应选择性高,降低了副产物的产生,所得产品纯度高,收率高,同时也能有效改善生产过程中易堵塞管道的问题。本发明工艺操作简单,适于大规模工业化生产。
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