Three-component aminofluorination of alkenes with electronically rich amino sources
作者:Yang Li、Jiamin Bao、Yu Zhang、Xue Peng、Weijie Yu、Tao Wang、Dengtao Yang、Qun Liu、Qian Zhang、Junkai Fu
DOI:10.1016/j.chempr.2022.02.014
日期:2022.4
alkylaminyl radical formation and maintain the nucleophilicity of fluoride ion. This protocol exhibits excellent functional-group tolerance toward various aryl and unactivated alkenes, furnishing the corresponding β-fluoroamines with high regioselectivity. Mechanistic investigation reveals an aziridinium intermediate via a radical pathway. The synthetic utility of this transformation was demonstrated by
通过 umpolung 策略开发了具有丰富电子氨基源的烯烃的第一个分子间三组分氨基氟化。在该反应中,亲电的N-溴二烷基胺被用作胺亲电子试剂,而多功能 AgF 同时作为亲核氟化物源和还原催化剂,首次与N引发单电子转移-溴二烷基胺。添加六氟异丙醇作为助溶剂对于促进质子化烷基胺自由基的形成和保持氟离子的亲核性至关重要。该协议对各种芳基和未活化烯烃表现出优异的官能团耐受性,为相应的 β-氟胺提供了高区域选择性。机理研究揭示了一种通过自由基途径产生的氮丙啶中间体。这种转化的合成效用通过几种生物活性分子的氨基氟化来证明,包括通往利扎曲坦类似物的有效途径。我们预计我们的发现有望为药物化学和胺化反应的新发现带来希望。