2,2,3,3-tetraphenyl-1,4-dithiane | 79999-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,2,3,3-tetraphenyl-1,4-dithiane
• CAS: 79999-61-4
• 化学式: C₂₈H₂₄S₂
• 分子量: 424.631
• InChiKey: SSBQUKKRQQVYJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  205-207 °C
• 沸点：
  523.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenyl-1,3,4-thiadiazoline 以 甲醇 为溶剂， 以84%的产率得到2,2,3,3-tetraphenyl-1,4-dithiane
  参考文献：
  名称：

  硫代二苯甲酮s-甲基化的新反应

  摘要：

  由-二苯甲酮和重氮甲烷在-78°C下制得的2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑啉在-45°C下挤出N 2并允许就地研究1,5-环苯并噻吩甲酮S-甲基化物（ 3）具有亲电CS，CC，CC和NN键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88293-3

文献信息

• `ThiobenzophenoneS-Methylide' (=(Diphenylmethylidenesulfonio)methanide), and C,C Multiple Bonds: Cycloadditions and Dipolarophilic Reactivities
  作者：Rolf Huisgen、Xingya Li、Henry Giera、Elke Langhals

  DOI：10.1002/1522-2675(20010516)84:5<981::aid-hlca981>3.0.co;2-o

  日期：2001.5.16

  hanide (2), which cannot be isolated but is interceptible by dipolarophiles, is set free. The nucleophilic 1,3-dipole 2 undergoes cycloadditions with electrophilic C,C multiple bonds; the structures of 16 cycloadducts were elucidated. One-step and two-step cycloaddition pathways are discussed in the light of the steric course observed for (E)/(Z)-isomeric ethylene derivatives. Competition experiments

  噻二苯甲酮和重氮甲烷在 -78° 提供噻二唑啉 1。通过在 -45° (t1/2ca. 1 h) 从 1 中消除 N2，释放无法分离但可被亲偶极体截获的 (二苯基亚甲基磺基) 甲烷 (2)。亲核 1,3-偶极子 2 与亲电 C,C 多键发生环加成反应；阐明了16个环加合物的结构。根据观察到的 (E)/(Z)-异构乙烯衍生物的空间过程，讨论了一步和两步环加成途径。在 -45° 的亲偶极子对的竞争实验和加合物的 HPLC 分析提供了 26 个亲偶极子的相对速率常数，包括 2 个 C≡C、13 个 C=C、9 个 C=S 和 2 个 N=N 键。根据 Sustmann 的协同环加成反应模型，2 显示出所有已知 1,3-偶极子中最高的选择性，即，速率常数的最大分布（对于丙炔酸甲酯，krel=1，对于 TCNE，krel=33×106）。由于低 LU 能量，硫酮是非常活跃的亲偶极体，而芴-9-硫酮 (krel=79×106)
• The Formation of 1,3-Dithiolanes from Aromatic Thioketones and Diazomethane − The Mechanism of the Schönberg Reaction
  作者：Rolf Huisgen、Ivars Kalvinsch、Xingya Li、Grzegorz Mloston

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1685::aid-ejoc1685>3.0.co;2-6

  日期：2000.5

  first-order reactions generating diaryl thioketone S-methylides which can be intercepted by thioketones (1,3-dithiolanes), multiple CC bonds, or acids HX. In the absence of trapping reagents, the elusive intermediates either dimerize furnishing 2,2,3,3-tetraaryl-1,4-dithianes or give rise to 2,2-diarylthiiranes by electrocyclization. Beyond thiobenzophenone and diazomethane, our main model reaction, the studies

  二芳基硫酮与重氮甲烷在室温下反应得到 4,4,5,5-四芳基-1,3-二硫戊环；这种令人惊讶的 2:1 相互作用的范围已经研究了几十年（勋伯格反应）。该机制的线索是我们观察到在 -78 °C 时化学计量比为 1:1，并且 2,5-二氢-2,2-二芳基-1,3,4-噻二唑以伯 [2+3] 形式形成环加合物。它们在 -45 °C 的一级反应中失去 N2，生成二芳基硫酮 S-甲基化物，可被硫酮（1,3-二硫戊环）、多个 CC 键或酸 HX 拦截。在没有捕获剂的情况下，难以捉摸的中间体要么二聚化提供 2,2,3,3-四芳基-1,4-二噻烷，要么通过电环化产生 2,2-二芳基硫杂。除了噻二苯甲酮和重氮甲烷，我们的主要模型反应，研究还涉及芴-9-硫酮，4，4-二甲氧基-和4,4-二氯噻二苯甲酮。2,5-二氢-2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑 (8) 的环在 -78 °C 下通过 LDA 开环，得到阴离子
• Diazomethane and thiobenzophenone: mechanistic elucidation of the Schoenberg reaction
  作者：Ivars Kalwinsch、Li Xingya、Joerg Gottstein、Rolf Huisgen

  DOI：10.1021/ja00413a073

  日期：1981.11
• KALWINSCH, I.;XINGYA, LI;GOTTSTEIN, J.;HUISGEN, R., J. AMER. CHEM. SOC., 1981, 103, N 23, 7032-7033
  作者：KALWINSCH, I.、XINGYA, LI、GOTTSTEIN, J.、HUISGEN, R.

  DOI：——

  日期：——
• XINGYA, LI;HUISGEN, R., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 39, 4181-4184
  作者：XINGYA, LI、HUISGEN, R.

  DOI：——

  日期：——