1-dimethylaminomethylene-1H-indene | 2750-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 1-dimethylaminomethylene-1H-indene
• 英文别名: 1-inden-1-ylidene-N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 2750-90-5
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: APROKXRMPOTDTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-dimethylaminomethylene-1H-indene 在 potassium carbonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-Dimethylaminomethylen-inden-3-carbaldehyd
  参考文献：
  名称：

  Arnold,Z., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1965, vol. 30, p. 2783 - 2792

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 、 茚 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-dimethylaminomethylene-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  Arnold,Z., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1965, vol. 30, p. 2783 - 2792

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Azulene-Derived Fulvenedialdehydes and Their Application to the Synthesis of Stable <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoids
  作者：Timothy D. Lash、Aaron D. Lammer、Aparna S. Idate、Denise A. Colby、Kristen White

  DOI：10.1021/jo2026977

  日期：2012.3.2

  of an azuliporphyrin. Fulvene aldehydes were prepared by reacting an indene-derived enamine with azulene aldehydes in the presence of Bu2BOTf, and azulene dialdehydes similarly reacted to give fulvene dialdehydes. The dialdehydes were condensed with dipyrrylmethanes in TFA/dichloromethane to afford good to excellent yields of dicarbaporphyrinoids with adjacent indene and azulene subunits. These 22-carbaazuliporphyrins

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。
• <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoid Systems: Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Reactivity of 23-Carbabenziporphyrins
  作者：Pankaj Jain、Deyaa I. AbuSalim、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01410

  日期：2019.8.16

  acetate in dichloromethane–methanol to give stable nonaromatic structures with two additional methoxy substituents connected to sp3 hybridized bridging carbons. The intriguing reactivity and unique spectroscopic properties of benzo-23-carbabenziporphyrins make these novel structures promising candidates for further investigations.

  使用“ 2 + 2” MacDonald方法制备了新的adj -dicarbaporphyrinoids系列。用三氟甲磺酸二丁基硼催化3-碘-4-甲氧基苯甲醛与茚烯胺的缩合反应得到碘富勒烯醛，类似地，由2，4-二甲氧基苯甲醛分两步制备了相关的二甲氧基富勒烯。作为相应的二甲基乙缩醛得到保护后，碘化丁烯在100°C下用Bu 3 MgLi金属化，并与二甲基甲酰胺反应，得到所需的富烯二醛中间体。与三种不同的二吡咯甲烷进行酸催化的缩合反应，可以得到52-70％产率的一系列苯并23-23碳杂卟啉。这些调节的质子核磁共振谱-dicarbaporphyrinoids表明这些大环是稍微变渗的。单质子化为阳离子物质提供了稍大的芳环电流，并且在强酸性条件下，生成了C质子化的阳离子，具有明显的变径性。这些结构的芳香特性得到了与核无关的化学位移和感应电流密度计算的各向异性的支持。计算结果表明，指示剂有利于23原子2
• Preparation of stable fulvene and difulvene aldehydes from benzaldehydes and an indene-derived enamine: formation of novel indene-fused benzodiazepines and attempted syntheses of di- and tricarbaporphyrinoid systems
  作者：Randall N. Davis、Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.013

  日期：2009.11

  Although carbaporphyrins and related systems have been widely studied, far less work has been carried out on the synthesis of porphyrin analogues with more than one carbocyclic subunit. Fulvene aldehydes are potentially valuable intermediates for studies of this type. A versatile methodology has been developed where benzaldehydes are reacted with an indene-derived enamine in the presence of dibutylboron

  尽管碳卟啉和相关系统已被广泛研究，但合成具有多于一个碳环亚基的卟啉类似物的工作却很少。丁二醛是这类研究的潜在有价值的中间体。已经开发了一种通用的方法，其中在三氟甲磺酸二丁基硼的存在下，使苯甲醛与茚基衍生的烯胺反应，得到富烯单醛。该化学方法允许引入卤素，烷基，甲氧基或氰基乙烯基单元，并且所得的富烯是稳定的化合物，其易于通过柱色谱法纯化。间苯二甲醛可提供同样稳定的双富勒二醛，可以用CeCl 3 -NaBH 4还原。给予相关的双卡宾醇。当在CeCl 3存在下，双富勒烯二醛与邻苯二胺反应时，无法生成大环产物，而是生成了前所未有的双茚基稠合的苯并二氮杂卓。丁二烯单醛也在这些条件下反应以高收率得到苯并二氮杂产物。这些结果突出了富烯醛在卟啉类似物化学领域内外的合成应用中的潜在效用。
• Preparation of Furan and Thiophene-Derived Fulvene Dialdehydes: Synthesis and Structural Characterization of a 22-Oxa-21-carbaporphyrin and a Related Palladium(II) Organometallic Complex
  作者：Pankaj Jain、Gregory M. Ferrence、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo101310m

  日期：2010.10.1

  considerable difficulties were encountered in the preparation of fulvene dialdehydes needed for the synthesis of novel porphyrin analogues. These problems were overcome by reacting protected iodofulvenes with magnesium ate complexes at low temperatures, followed by addition of DMF and hydrolysis. The thiophene-containing fulvene gave good yields of the dialdehyde at −78 °C or −100 °C, but the furan system

  一系列富烯的单醛通过用茚衍生的烯胺在二-的存在下反应呋喃或噻吩carbaldehydes制备Ñ-三氟甲磺酸叔丁基硼，但是在制备合成新型卟啉类似物所需的富烯二醛中遇到了相当大的困难。通过在低温下使受保护的碘富烯与镁盐配合物反应，然后添加DMF和水解，克服了这些问题。含噻吩的富勒烯在-78°C或-100°C下具有良好的二醛收率，但呋喃体系在较高温度条件下产生了正式衍生自戊醛的主要副产物。该化合物通过NMR光谱，质谱和X射线晶体学充分表征。但是，在-100°C时可以完全避免这种副反应，并且分离出所需的含呋喃的富烯二醛，收率为46％。19产量极高（73−79％）。但是，含噻吩的富勒烯二醛未能产生任何预期的大环产物。分离出不稳定的无环中间体，并部分表征了其特性，但无法诱导该物种环化。立体因素可能起作用，但X射线晶体学证实，富烯二醛前体的确具有正确的几何形状，以促进卟啉类大环化合物的形成。新的草碳卡卟
• η5-6-N-dimethylamino-2,3-benzofulvenchromium tricarbonyl
  作者：B.N. Strunin、V.I. Bakhmutov、N.I. Vasyukova、V.N. Trembovler、V.N. Setkina、D.N. Kursanov

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80197-1

  日期：1983.4

  η5-6-N-Dimethylamino-2,3-benzofulvenchromium tricarbonyl has been synthesized. The rotational isomerism of the complex and the parent fulvene and the kinetic parameters of the barriers to rotation about the bond have been determined by dynamic 1H NMR spectroscopy. π-Coordination increases the free energy of the rotational barrier, i.e. increases the degree of double-bond character between the C(6) and

  η 5 -6- Ñ二甲基氨基-2,3- benzofulvenchromium三羰基已被合成。通过动态1 H NMR光谱测定了配合物和母体富烯的旋转异构现象以及绕键旋转的势垒的动力学参数。π配位增加了旋转势垒的自由能，即增加了C（6）和N原子之间的双键特征程度，因此增强了环外双键的π电子极化。研究了配合物和母体富烯的电子碰撞质谱。