2-(allylthio)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane | 145732-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(allylthio)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane
• 英文别名: 3-tris(trimethylsilyl)silylthiopropene；Trimethyl-[prop-2-enylsulfanyl-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 145732-26-9
• 化学式: C₁₂H₃₂SSi₄
• 分子量: 320.794
• InChiKey: VGQJBZNBPJLGNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.847±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸 4-碘丁酯 、 2-(allylthio)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane 在 六正丁基二锡 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以41%的产率得到乙酸(6-庚烯-1-基)酯
  参考文献：
  名称：

  自由基烯丙基化的新试剂

  摘要：

  引入了三种用于自由基烯丙基化的试剂：3-苯硫基-2-溴丙烯，2,3-双（三甲基-锡烷基）丙烯和3-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硫丙烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60898-5
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 在 四氯化碳 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-(allylthio)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilane
  参考文献：
  名称：

  自由基烯丙基化的新试剂

  摘要：

  引入了三种用于自由基烯丙基化的试剂：3-苯硫基-2-溴丙烯，2,3-双（三甲基-锡烷基）丙烯和3-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硫丙烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60898-5

文献信息

• Allylsilanes in “Tin-free” Oximation, Alkenylation, and Allylation of Alkyl Halides
  作者：Guy Rouquet、Frédéric Robert、Raphaël Méreau、Frédéric Castet、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201101842

  日期：2011.12.2

  reaction of the PhSO2 radical with the allylsilane precursor. Better results were generally obtained with methallylsilane 1 b than with 1 a. This observation was rationalized by invoking the higher nucleophilicity of 1 b and the faster β‐fragmentation of the corresponding β‐silyl radical intermediate. Calculation of the energy barrier for the β‐fragmentation of a series of β‐silyl radicals at the DFT level

  通过使用烯丙基硅烷作为二锡替代物，开发了烷基卤化物的无锡肟化，乙烯基化和烯丙基化。用过氧化物引发自由基过程提供了甲硅烷基，其可以从相应的烷基卤中提取卤素。然后将生成的以碳为中心的自由基加到各种受体上，包括磺酰肟，乙烯基砜和烯丙基砜，从而导致所需产物与相应的烯丙基砜形成，该产物是由PhSO 2自由基与烯丙基硅烷前体反应生成的。通常使用甲代烯丙基硅烷1b可获得比使用1a更好的结果。通过调用更高的1b亲核性可以合理化此观察结果以及相应的β-甲硅烷基自由基中间体的更快的β片段化。在DFT级计算一系列β-甲硅烷基自由基的β片段的能垒的计算支持了这一假设。最后，基于3-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硫丙烯的利用，设计了第二种肟化和乙烯基化反应的方法，以合理的收率提供了所需的肟和烯烃。这种策略允许更温和的条件（AIBN，苯，80℃）下进行的标题反应，作为C的β更容易碎裂的结果 S键与C相比， Si键。