1-methoxy-2-methyl-1-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene | 95393-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-2-methyl-1-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-methoxy-1-trimethylsiloxy-2-methyl-1,3-butadiene；1-methoxy-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；1-methoxy-2-methyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene；[(1Z)-1-methoxy-2-methylbuta-1,3-dienoxy]-trimethylsilane
• CAS: 95393-81-0
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: PFWIRUJRLKKSMV-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-methyl-1-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene 在 三氟化硼 氢氧化钾 、 草酰氯 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 Methyl 5,5-(Ethylenedithio)-3-methyl-3-vinylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  库泽烯酮和表壁萜烯酮的全合成

  摘要：

  通过γ-酮酯合成和3-甲基呋喃环化相结合的方法合成了 Curzerenone 和 Epicurzerenone，两者都利用硝基烯烃作为合成子。起始原料 2-甲基-4-氧代-2-乙烯基戊酸甲酯是通过路易斯酸促进的 l-甲氧基-2-甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1,3-丁二烯和 2 -硝基丙烯，而关键中间体 3,6-二甲基-6-乙烯基-6,7-二氢苯并呋喃-4(5H)-one 是通过 5-甲基-5-乙烯基环己烷-1,3-二酮的 KF 催化反应组装的和1-硝基-1-苯基硫代丙烯。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.593
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 当归酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到1-methoxy-2-methyl-1-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  αβ-不饱和酯的烯醇化：区域和几何控制

  摘要：

  LDA介导的简单αβ-不饱和酯的γ去质子化反应发生在酯基上（Z）-；然后，甲硅烷基化会产生具有强烈的区域和几何选择性的氧丁二烯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01531-0

文献信息

• Regioselective Synthesis of O-Methyl Derivatives of the Trihydroxy Anthraquinones Morindone and Nataloe-Emodin
  作者：Donald W. Cameron、D. Ross Coller

  DOI：10.1071/ch99106

  日期：——

  Cycloaddition chemistry of dichloronaphthoquinones has led to regioselective syntheses of all regioisomeric α-O- methyl derivatives of morindone (2) and nataloe-emodin (4), including the natural anthraquinone ethers (1) and (3).

  二氯萘醌的环加成化学反应导致了具有区域选择性的 的所有α-O-甲基异构体的选择性合成。 衍生物，包括天然蒽醌醚 (1) 和蒽醌醚 (3)。 蒽醌醚 (1) 和 (3)。
• A convergent approach to swinholide A. Stereoselective construction of the C₃–C₁₇fragment of swinholide A
  作者：A. P. Patron、P. K. Richter、M. J. Tomaszewski、R. A. Miller、K. C. Nicolaou

  DOI：10.1039/c39940001147

  日期：——

  A strategy for a total synthesis of the cytotoxic dimeric macrolide swinholide A (1, Scheme 1) is outlined and a stereoselective construction of the suitably functionalized C3–C17 fragment 4, starting with building blocks 6, 7, 9 and 10 is described.

  一种用于细胞毒性二聚大环内酯swinholide A的总合成策略（1，方案1）中概述和的适当官能℃的立体结构3 -C 17片段4，开始与积木6，7，9和10中描述。
• Optimization of Two Steps in Scale-Up Synthesis of Nannocystin A
  作者：Tingrong Zhang、Shaojie Miao、Mingxiao Zhang、Wenjie Liu、Liang Wang、Yue Chen

  DOI：10.3390/md19040198

  日期：——

  We have accomplished a 10-step (longest linear) total synthesis of nannocystin A on a four hundred milligram scale. The previously reported Kobayashi vinylogous Mukaiyama aldol reaction to connect C4 and C5 was unreproducible during the scaling up process. A more convenient and cost-efficient Keck asymmetric vinylogous aldol reaction was employed to improve this transformation.

  我们已经完成了 400 毫克规模的 nannocystin A 的 10 步（最长线性）全合成。先前报道的连接 C4 和 C5 的小林葡萄藤向山醛醇反应在放大过程中是不可重现的。采用更方便和成本效益更高的 Keck 不对称乙烯醇醛醇反应来改进这种转化。
• Kulokekahilide-2, a Cytotoxic Depsipeptide from a Cephalaspidean Mollusk <i>Philinopsis speciosa</i>
  作者：Yoichi Nakao、Wesley Y. Yoshida、Yuuki Takada、Junji Kimura、Liu Yang、Susan L. Mooberry、Paul J. Scheuer

  DOI：10.1021/np049949f

  日期：2004.8.1

  A cytotoxic depsipeptide, kulokekahilide-2 (1), was isolated from a cephalaspidean mollusk, Philinopsis speciosa. The structure elucidation of kulokekahilide-2 was carried out by spectroscopic analysis and chemical degradation. Kulokekahilide-2 showed potent cytotoxicity against several cell lines (P388, SKOV-3, MDA-MB-435, and A-10 with IC50 values ranging from 4.2 to 59.1 nM) indicating cancer cell selectivity.
• Enolisation of αβ-unsaturated esters : regio- and geometrical control
  作者：Donald W. Cameron、Mark G. Looney、Judy A. Pattermann

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01531-0

  日期：1995.10

  LDA-Mediated γ-deprotonation of simple αβ-unsaturated esters occurs (Z)- to the ester group; silylation then leads to oxy butadienes with strong regio- and geometrical selectivity.

  LDA介导的简单αβ-不饱和酯的γ去质子化反应发生在酯基上（Z）-；然后，甲硅烷基化会产生具有强烈的区域和几何选择性的氧丁二烯。