ethyl 3,3-bis(ethylsulfanyl)acrylate | 18224-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: ethyl 3,3-bis(ethylsulfanyl)acrylate
• 英文别名: ethyl 2,-bis(ethylthio)acrylate；Ethyl 3,3-bis(ethylsulfanyl)prop-2-enoate
• CAS: 18224-54-9
• 化学式: C₉H₁₆O₂S₂
• 分子量: 220.357
• InChiKey: ALCZUBTVPGHRAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103.2 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.091±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,3-bis(ethylsulfanyl)acrylate 、 2,5-二溴-1,4-苯醌 在 三氟化硼乙醚 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 以60%的产率得到ethyl 4,7-dibromo-2-(ethylthio)-5-hydroxybenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  溴化铜（II）/三氟化硼的乙二酸酯乙缩醛和对-奎宁酮的共催化环化：多官能苯并呋喃的温和通用方法

  摘要：

  开发了溴化铜（II）活化的烯酮二硫缩醛作为亲核试剂在有机化学中的新应用。在室温下在溴化铜（II）（2.0 mol％）和三氟化硼醚化物（10 mol％）的共催化下，α-吸电子基团取代的乙烯酮二硫缩醛与对苯醌在乙腈中的共轭加成和顺序环化产生了各种苯并呋喃。正式的[3 + 2]环加成反应为多官能化苯并呋喃的催化合成提供了一种通用方法，其优点是原料易得，催化剂便宜，反应条件温和，收率好，苯并呋喃产物的合成潜力大。所得苯并呋喃进一步转化为2-氨基苯并呋喃和苯并呋喃[2,3-还研究了d ]嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900809
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[bis(ethylthio)methylene]-3-oxobutanoate 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 3,3-bis(ethylsulfanyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  意外的氢溴酸催化的C ？丁烯二硫缩醛基的香豆素和苯并呋喃的C键形成反应和容易的合成

  摘要：

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201002107

文献信息

• Iron(III) Chloride Promoted Desulfitative C–C Coupling Reaction of α-Oxo Ketene Dithioacetals and Indoles: Highly Selective Synthesis of β,β-Bisindolyl and β-Indolyl α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Haifeng Yu、Tiechun Li、Peiqiu Liao

  DOI：10.1055/s-0032-1317691

  日期：——

  Abstract The iron(III) chloride promoted desulfitative C–C coupling of α-oxo ketene dithioacetals with indoles was developed for the synthesis of indole derivatives. In the presence of iron(III) chloride, α-oxo ketene dithioacetals reacted efficiently and highly selectively with C2-unsubstituted or C2-substituted indoles to afford excellent yields of β,β-bisindolyl or β-indolyl α,β-unsaturated carbonyl

  摘要 氯化铁（III）促进了α-氧代乙烯酮二硫缩醛与吲哚的脱硫CC偶联反应，用于合成吲哚衍生物。在的铁（III），氯化的存在下，α氧代烯酮二硫有效且高度选择性地与C2-未取代或C2取代的吲哚，得到β，β-的优异的产率反应- bisindolyl或β吲哚基α，β -不饱和的羰基化合物， 分别。 氯化铁（III）促进了α-氧代乙烯酮二硫缩醛与吲哚的脱硫CC偶联反应，用于合成吲哚衍生物。在的铁（III），氯化的存在下，α氧代烯酮二硫有效且高度选择性地与C2-未取代或C2取代的吲哚，得到β，β-的优异的产率反应- bisindolyl或β吲哚基α，β -不饱和的羰基化合物， 分别。
• Reaction of cyclic ketene acetal and carbon disulfide through macrozwitterion
  作者：Takeshi Endo、Hiroyuki Fukuda、Masahiro Hirota

  DOI：10.1021/ja00326a026

  日期：1984.7

  On etudie une nouvelle reaction du methyl-4 methylene-2 dioxolanne-1,3 avec CS 2 et on etudie les structures du polymere qui en resulte

  新研究新反应 dumethyl-4 methylene-2 dioxolanne-1,3 avec CS 2 et on etudi les structure dupolymere qui en resulte
• 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ)-Mediated C(<i>sp</i> ² )-C(<i>sp</i> ³ ) Cross-Dehydrogenative Coupling Reaction: α-Alkylation of Push-Pull Enamines and α-Oxo Ketene Dithioacetals
  作者：Dongping Cheng、Lijun Wu、Zhiteng Deng、Xiaoliang Xu、Jizhong Yan

  DOI：10.1002/adsc.201700853

  日期：2017.12.19

  A novel, metal‐free cross‐dehydrogenative coupling (CDC) reaction of C(sp2)–H bonds of enamines and α‐oxo ketene dithioacetals with C(sp3)–H bonds of 1,3‐diarylpropenes mediated by 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) is reported. The α‐alkylation products are obtained with moderate to good yields. The method provides an efficient and alternative strategy for the synthesis of the corresponding

  一种新型的，无金属的交叉脱氢偶联（CDC）C的反应（SP 2）烯胺与α氧代烯酮二硫的-H键与C（SP 3）1,3- diarylpropenes -H键由2介导的，报告了3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）。获得的α-烷基化产物的产率中等至良好。该方法提供了用于合成相应产物的有效且可替代的策略。
• Copper(II)-Catalyzed CC Bond-Forming Reactions of α-Electron-Withdrawing Group-Substituted Ketene S,S-Acetals with Carbonyl Compounds and a Facile Synthesis of Coumarins
  作者：Hong-Juan Yuan、Mang Wang、Ying-Jie Liu、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.200800584

  日期：2009.1

  A new catalytic CC bond-forming reaction has been developed. Catalyzed by cheap and commercially available copper(II) bromide (CuBr2; 10 mol%), the reactions of α-electron-withdrawing group (EWG)-substituted ketene S,S-acetals with aldehydes or ketones in acetonitrile at room temperature gave a variety of densely functionalized coupling products in excellent yields (80–98%). Based on this catalytic

  已经开发了一种新的催化CC键形成反应。在室温下，通过廉价的可商购的溴化铜（II）（CuBr 2； 10 mol％）催化，α-吸电子基团（EWG）取代的乙烯酮S，S-缩醛与醛或酮在乙腈中的反应各种具有高密度功能的偶联产物，均具有出色的收率（80–98％）。基于此催化过程中，当水杨醛被选择作为羰基组分有效地合成香豆素衍生物。
• Photoredox-Catalyzed C–H Arylation of Internal Alkenes to Tetrasubstituted Alkenes: Synthesis of Tamoxifen
  作者：Quannan Wang、Xiaoge Yang、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03223

  日期：2017.11.17

  Visible-light-induced direct C–H arylation of S,S-functionalized internal alkenes, that is, α-oxo ketene dithioacetals and analogues, has been efficiently realized with aryldiazonium salts (ArN2BF4) as coupling partners and Ru(bpy)3Cl2·6H2O as photosensitizer at ambient temperature. The strategy to activate the internal olefinic C–H bond by both the alkylthio and electron-withdrawing functional groups

  可见光诱导的直接C-H芳基化S，S -官能化的烯烃的内部，即，α氧代烯酮二硫和类似物，已经有效地与芳基重氮盐（ARN实现2 BF 4）作为偶联和Ru（联吡啶）3 Cl 2 ·6H 2 O在环境温度下作为光敏剂。研究了通过烷硫基和吸电子官能团激活内部烯烃CH键的策略。该合成方案已成功应用于包括他莫昔芬在内的全碳四取代烯烃的合成。